9) Приготовление рабочих градуировочных растворов. Рабочие градуировочные растворы ртути концентрацией 0,1-10 мг/дм3 готовят соответствующим разбавлением исходных растворов 5%-ной азотной кислотой. Срок хранения - не более полугода.
7.3. Установление градуировочной характеристики
В колбах вместимостью 100 см3 готовится серия градуировочных растворов с массовыми концентрациями ртути 0,05-10 мкг/дм3 в 5%-ной азотной кислоте. Растворы переносятся в барботеры, куда приливают по 1 см3 50%-ного раствора серной кислоты и 1%-ного раствора перманганата калия. Через 20 мин прибавляют 1 см3 2%-ного раствора гидроксиламина солянокислого до обесцвечивания раствора. Измеряют при длине волны 253,7 нм абсорбцию излучения парами ртути, образующимися после прибавления к растворам 1 см3 10%-ного раствора хлорида олова, которые потоком воздуха или инертного газа с расходом 0,5 дм3/мин выносятся в кювету анализатора. Устанавливают градуировочную характеристику в координатах абсорбция - концентрация ртути (мкг/дм3), выделяют ее линейную часть, где сигнал пропорционален концентрации ртути.
7.4. Отбор проб
См. п. 3.5.
8. Выполнение измерений
Перед определением ртути в атмосферных осадках проводят минерализацию содержащихся в ней ртутьорганических соединений. Для этого за сутки до анализа пробу объемом 0,1 дм3 обрабатывают добавлением 50%-ных растворов серной и азотной кислот и 1%-ного раствора перманганата калия (по 1 см3). Через сутки добавляют 1 см3 гидроксиламина солянокислого до обесцвечивания раствора. Пробу помещают в барботер с аэратором, добавляют 1 см3 10%-ного раствора хлорида олова и выдувают образовавшиеся пары ртути в кювету анализатора потоком воздуха или инертного газа со скоростью 0,5 дм3/мин. Регистрируют максимальное значение сигнала. Проводят по два измерения содержания ртути в исследуемой и холостой пробах, средние значения холостой пробы вычитают из средних значений исследуемой пробы.
При низком содержании ртути в воде (< 0,05 мкг/дм3) ее концентрируют на серебряном измерительном амальгаматоре путем адсорбции паров, выдуваемых из барботера. Определение концентрации ртути производят в соответствии с п. 8 методики 4.7.
9. Вычисление результатов измерений
Концентрацию (мкг/дм3) ртути в воде определяют из соотношения
ро = m x 10, (4.12)
где m - масса ртути в 0,1 дм3 пробы, взятой на анализ, мкг;
10 - множитель для пересчета концентрации ртути в дм3.
4.9. Хлорорганические пестициды [24]
Методика предназначена для определения среднесуточной концентрации изомеров 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексана (альфа-ГХЦГ и гамма-ГХЦГ), 1,2,3,4,10,10-гексахлор-1,4; 5-8-ди(эндометилен) бицикло [4,4,0] декадиена-2,6(альдрина); 1,4,5,6,7,8,8-гептахлор-4,7-эндометиленбицикло [4,3,0] нонаднена-1,5 (гептахлора); 1,4,5,6,7,8,8-гептахлор-2,3-эпокси-4,7-эндометиленбицикло [4,3,0] нонена-5 (гептахлорэпоксида); 1,2,3,4,10,10-гексахлор-6,7-эпокси-1,4,5,8-ди (эндометилен) бицикло [4,4,0] децена-2 (дильдрина); 1,1-ди(4'-хлорфенил)-2,2,2-трихлорэтана (п,п'-ДДТ или ДДТ) 1,1-ди(4'-хлорфенил)-2,2-дихлорэтана (п,п'-ДДТ или ДДД) и 1,1-ди(4'-хлорфенил)-2,2-дихлорэтилена (п,п'-ДДЭ или ДДЭ) в атмосферном воздухе и атмосферных осадках. Диапазон измеряемых концентраций в воздухе составляет 0,005-10 нг/м3 при объеме пробы 100-150 м3; в осадках - 0,5-500 нг/дм3 при объеме пробы 1 дм3.
1. Нормы точности измерений
По экспертным оценкам, при определении концентрации хлорорганических пестицидов (ХОП) в атмосферном воздухе и осадках суммарная погрешность не превышает 25%.
2. Метод измерения
Определение ХОП основано на поглощении их из воздуха фильтром АФА-20-ХП (фильтр улавливает аэрозольную фазу) и твердым адсорбентом силохромом С (адсорбент улавливает газовую фазу), извлечении ХОП из пробы воздуха или пробы осадков дважды перегнанным н-гексаном, последующей очистке, концентрировании экстрактов и конечном разделении и измерении методом газожидкостной хроматографии с электронно-захватным детектированием.
Содержание ХОП определяют расчетным способом по результатам газохроматографического анализа концентрированных экстрактов и градуировочных растворов ХОП. Пределы обнаружения в пробе: альфа-ГХЦГ и гамма-ГХЦГ - 0,005 нг; альдрин, гептахлор и дильдрин - 0,05 нг; гептахлорэпоксид - 0,1 нг; ДДЭ - 0,02 нг; ДДД - 0,03 нг; ДДТ - 0,05 нг.
Мешающими веществами являются полихлорбифенилы (ПХБ) и фталаты, пределы обнаружения для которых в 20 и более раз превышают указанные для ХОП. При одновременном присутствии в пробе ХОП и ПХБ, когда содержание ПХБ существенно выше, чем содержание ХОП, их раздельное определение проводят по специальной методике.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы.
3.2. Средства измерений
Весы аналитические ВЛР-200 по ГОСТ 24104-80Е
Газовый хроматограф "Газохром-1106 Э" по ТУ 25.05-1457-73
или "Цвет-550" с электронно-захватным
детектором по ТУ 1.550.150-85
Колбы мерные по ГОСТ 1770-74Е
2-50-2
2-100-2
Линейка металлическая по ГОСТ 427-56
Меры массы по ГОСТ 7328-82Е
Микрошприцы МШ-10 вместимостью 10 мм3 по ТУ 2.833.104
или фирмы "Гамильтон"
Пипетки по ГОСТ 20292-74Е
4-2-0,5
4-2-1
4-2-2
6-2-5
6-2-10
Пробирки вместимостью 5 и 10 см3 по ГОСТ 1770-74Е
Секундомер; класс 3; цена деления секундной
шкалы 0,2 с по ГОСТ 5072-79Е
Термометр ТЛ-2 по ГОСТ 215-73
Цилиндры вместимостью 25,50,100,500 и 1000
см3 по ГОСТ 1770-74Е
Электроаспиратор ЭА-3 по ТУ 25-11.1660-85
3.3. Вспомогательные устройства
Аппарат для встряхивания проб АВУ-6С по ТУ 64-1-2451-78