Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор молярной концентрации с (1/2 H2SO4) =0,001 моль/дм3.
Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78.
Раствор меди, содержащий 1 мг Cu2+ в 1 см3, готовят по ГОСТ 4212-76 (раствор А); 1 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки раствором серной кислоты концентрации с (1/2 H2SO4) = 0,001 моль/дм3 (раствор Б); 1 см3 раствора Б содержит 0,001 мг Cu2+ (годен в течение суток).
Хлороформ по ГОСТ 20015-88.
Диэтилдитиокарбамат свинца по ТУ 6-09-3901-75 (ДДК Рв), раствор с массовой долей 0,025% в хлороформе. Навеску ДДК Рв помещают в сухую колбу, смоченную хлороформом, крупинки растирают стеклянной палочкой и разбавляют хлороформом до 100 см3.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. (Если вода по содержанию меди не соответствует ГОСТ 6709-72, все растворы для определения меди готовят на катионированной воде, полученной путем пропускания дистиллированной воды через колонку, заполненную техническим катионитом марки КЧ-2-ВЧС в Н-форме по ГОСТ 20298-74).
4.10.2. Построение градуировочного графика
Готовят серию растворов для градуировки. Для этого в делительную воронку вместимостью 100 см3 пипеткой последовательно помещают 25 см3 воды и из бюретки вносят соответственно 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6;0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0; 11,0; 12,0; 13,0; 14,0; 15,0 см3 раствора Б, что соответствует содержанию Cu2+ массой 0,001; 0,002; 0,003; 0,004; 0,005; 0,006; 0,007; 0,008; 0,009; 0,010; 0,011; 0,012; 0,013; 0,014; 0,015 мг. В каждый раствор добавляют по 2 см3 растворов соляной кислоты и пирофосфорнокислого натрия, перемешивая растворы после добавления каждого реагента, добавляют 5 см3 раствора ДДК Рв, встряхивают 1 мин.
После расслоения фаз нижнюю хлороформную часть сливают в сухой мерный цилиндр вместимостью 10 см3. Экстракцию повторяют с 5 см3 раствора ДДК Рв, сливая экстракт в тот же цилиндр, и доводят объем раствора до метки раствором ДДК Рв.
Одновременно готовят в удвоенном количестве (для наполнения двух кювет) контрольный раствор, не содержащий меди. Для этого отбирают пипеткой по 25 см3 воды, помещают в делительную воронку, подвергают экстракции, добавляя в той же последовательности все растворы. Экстракт сливают в сухой мерный цилиндр вместимостью 10см3, доводят до метки раствором ДДК Рв. Экстракты последовательно переносят в кюветы, прикрывают стеклянными крышками. Через 5 мин измеряют оптическую плотность растворов для градуировки по отношению к контрольному раствору на фотоэлектроколориметре с применением синего светофильтра при длине волны 436 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу меди в растворах для градуировки в миллиграммах, а на оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей (среднее арифметическое значение результатов трех параллельных определений).
4.10.3. Проведение анализа
В зависимости от массовой доли меди 10,0-20,0 г мела взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака), переносят в стакан вместимостью 300 см3 и растворяют в соляной кислоте (40-80 см3 соответственно). Раствор нагревают до кипения, кипятят 2-3 мин, осторожно, по каплям, приливают раствор аммиака для осаждения гидроокиси железа и алюминия в присутствии лакмусовой бумаги, добавляя 4-5 капель избытка, выдерживают в теплом месте 3-5 мин для коагуляции осадка, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3. Объем раствора в колбе доводят водой до метки, перемешивают и фильтруют, отбрасывая первые порции фильтрата. В делительную воронку отбирают пипеткой 25-50 см3 фильтрата, добавляя по 2 см3 растворов соляной кислоты и пирофосфорнокислого натрия, перемешивая растворы после каждого добавления, прибавляют 5 см3 раствора ДДК Рв, встряхивают 1 мин. После расслоения фаз нижний хлороформный слой сливают в сухой мерный цилиндр вместимостью 10 см3. Экстракцию повторяют с 5 см3 раствора ДДК Рв, сливая экстракт в тот же цилиндр, и доводят объем раствора до метки раствором ДДК Рв. Одновременно с пробой готовят в удвоенном количестве (для наполнения двух кювет) контрольный раствор. Для этого объем раствора кислоты, взятый для растворения навески пробы, упаривают до объема 2-3 см3, нейтрализуют раствором аммиака по лакмусовой бумаге, добавляют 4-5 капель избытка, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой, перемешивают, фильтруют, отбрасывая первые порции фильтрата.
В делительную воронку последовательно отбирают пипеткой дважды по 25-50 см3 контрольного раствора в соответствии с количеством взятого анализируемого раствора и проводят экстракцию, добавляя все растворы в указанной последовательности и собирая экстракт в мерном цилиндре вместимостью 10 см3.
Экстракты переносят в кюветы, прикрывают стеклянными крышками. Через 5 мин измеряют оптическую плотность анализируемых растворов по отношению к контрольному на фотоэлектроколориметре с применением синего светофильтра при длине волны 436 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.
Массу меди в анализируемом растворе находят по градуировочному графику.
4.10.4. Обработка результатов
Массовую долю меди (Х_9) в процентах вычисляют по формуле
m x 100 x 100
X = ─────────────,
9 m x V x 1000
1
где m - масса меди, найденная по градуировочному графику, мг;
V - объем анализируемого раствора, взятый для экстракции, см3;
m - масса навески мела, г.
1
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20%, при доверительной вероятности Р = 0,95.
4.10 (4.10.1-4.10.4) (Измененная редакция, Изм.N 3).
4.11. Определение массовой доли влаги
4.11.1а. Аппаратура, реактивы и растворы
Весы лабораторные по ГОСТ 24104-88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Гири Г-2-210 по ГОСТ 7328-82.
Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336-82.
Шкаф сушильный, обеспечивающий температуру нагрева 150-180°С.
Эксикатор по ГОСТ 25336-82.
Силикагель по ГОСТ 3956-76, высушенный при 150-180°С в течение 3-5 ч, или кальций хлористый, прокаленный при 250-300°С.
4.11.1. Проведение анализа
5-10 г мела взвешивают, помещают в предварительно высушенный до постоянной массы стаканчик для взвешивания и высушивают в сушильном шкафу при 105-110°С до постоянной массы. Стаканчик для взвешивания с высушенным остатком охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
4.11.1а; 4.11.1. (Измененная редакция, Изм. N 3).
4.11.2. Обработка результатов
Массовую долю влаги (Х_10) в процентах вычисляют по формуле
(m - m ) x 100
1 2
X = ───────────────,
10 m
где m - масса стаканчика для взвешивания с мелом до высушивания,
1 г;
m - масса стаканчика для взвешивания с мелом после
2 высушивания, г;
m - масса навески мела, г.