р мл;
К - поправочный коэффициент на добавку консервирующего реаген-
r та (раствора гидроокиси натрия), равный 1,01. При отсутст-
вии консервации пробы K = 1.
r
6.3.3.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допустимые расхождения между которыми не должны превышать значений, указанных в таблице 2; доверительная вероятность 0,95.
Промежуточные значения допускаемых расхождений находятся путем линейной интерполяции табличных данных.
Значения относительных стандартных отклонений, приведенные в табл. 2, справедливы при условии, если количество воды, взятой на каждый анализ, не меньше указанного в табл. 1. В противном случае табличные данные увеличиваются во столько же раз, во сколько занижен объем воды по сравнению с оптимальным по табл. 1. Занижение объема не должно превышать 2, 5; в этом случае анализ следует повторить с большим количеством воды.
Таблица 2
Пределы изменения концентрации, мг/л | Допускаемое расхождение, мг/л | Относительное стандартное отклонение, % |
5-25 | 1-2 | 7-3 |
25-50 | 2 | 3-1,5 |
50-150 | 2-3 | 1,5-0,7 |
Более 150 | Не более 2% от установленной концентрации | 0,7-1 |
6.4. Количественный анализ. Второй вариант
6.4.1. Проведение анализа.
Емкость с выпавшим на дно осадком сульфида кадмия откупоривают. Сифоном отсасывают примерно половину прозрачной жидкости. В случае попадания взвеси в жидкость ее следует фильтровать через фильтрующую воронку с целью улавливания следов сульфида. Далее отсасывают следующую порцию жидкости, которую профильтровывают через ту же воронку, оставляя в емкости для отбора проб приблизительно 50 мл концентрированной суспензии для последующего анализа.
Если проба была отобрана в мерные колбы емкостью 50 или 100 мл, с пробой поступают также#, как с концентрированной суспензией.
6.4.2. В отдельную склянку (А) приливают определенное количество 0,1 н раствора йода (мл), рассчитанное по формуле
V =л 0,001 х C х V (3)
J2 s w
где C - предполагаемое суммарное содержание сероводорода и его ас-
s социатов в анализируемой воде, мг/л;
V - объем пробы анализируемой воды, мл.
w
Полученный по формуле (3) результат округляется в большую сторону с точностью до 1 мл.
Затем в ту же склянку добавляют раствор соляной кислоты плотностью 1,12 г/см3, объем которого равен двум объемам раствора йода, рассчитанного по формуле (3). Склянку закрывают пробкой и перемешивают содержимое.
6.4.3. В емкость с оставшейся после сифонирования суспензией наливают примерно 4/5 приготовленной согласно п. 6.4.2 йодосодержащей смеси, считая на объем и перемешивают. В эту емкость вставляют фильтрующую воронку с осадком сульфида кадмия и обрабатывают осадок на фильтре оставшимся количеством йодосодержащей смеси. Остатки раствора с фильтра смываются в эту же емкость дистиллированной водой. В промежутках времени между всеми операциями, связанными с обработкой осадка сульфида йодосодержащей смесью, фильтр с осадком следует накрывать стеклом, а емкость со вставленной фильтрующей воронкой помещать в темное место. Контроль за полнотой растворения на фильтре осадка сульфида осуществляют визуально. В случае необходимости обработку фильтра повторяют фильтратом.
При отборе проб в емкости вместимостью 50 и 100 мл обработка осадка сульфида кадмия осуществляется аналогичным образом, но без фильтрации взвеси. Содержимое целиком переводится в склянку В вместимостью 0,5 л. Осадок сульфида кадмия, осевший на стенках емкости, в которую была отобрана проба, смывают дистиллированной водой. Если осадок не смывается полностью, его обрабатывают оставшимся количеством йодсодержащей смеси (примерно 1/5 от первоначального объема). Остатки йодсодержащей смеси из склянки А без потерь переводятся в склянку В дистиллированной водой.
6.4.4. Через 5 минут после обработки концентрированной суспензии реактивами проверяют визуально наличие желтого осадка в пристенной области у дна емкости. При отсутствии осадка раствор переливают в склянку А, в которой до этого готовилась йодсодержащая смесь, для последующего титрования. При отборе проб в емкости объемом 50 и 100 мл титрование ведут в склянке В. Избыток йода отитровывают# раствором тиосульфата натрия по крахмалу до обесцвечивания.
Если осадок сульфида полностью не растворился, время обработки осадка йодсодержащей смесью увеличивают.
6.4.5. Если проба консервировалась уксуснокислым раствором ацетата кадмия дополнительно выполняется холостое определение. Отмеряют пипеткой 100 мл фильтрата, полученного после фильтрации через стеклянный фильтр по п. 6.4.1 и проводят титрование как в первом варианте йодиметрического определения, приливая фильтрат к реакционной смеси, содержащей 10 мл 0,1 н раствора йода. Для обратного титрования в данном случае следует использовать раствор тиосульфата с нормальностью 0,02 или 0,05.
6.4.6. Обработка результатов. Второй вариант.
6.4.6.1. Суммарное содержание сероводорода и его ассоциатов (мг/л) в пересчете на недиссоциированный сероводород вычисляется по формуле
17040 х (0,1 х V х К - N х V х К )
1 1 Na2S2O3 2 2
C = ──────────────────────────────────────────── - С , (4)
s V - V в
l r
где N - нормальность титрованного раствора тиосульфата нат-
Na2S2O3 рия, использовавшегося при основном определении;
V - количество прибавленного раствора йода, мл;
1
К - поправочный коэффициент для приведения концентрации
1 раствора йода к точному значению;
V - количество раствора тиосульфата натрия, израсходо-
2 ванного на обратное титрование, мл;
К - поправочный коэффициент для приведения концентрации
2 раствора тиосульфата натрия к точному значению;
V - суммарное количество жидкости (с учетом консерван-
l та), залитой в емкость при отборе пробы, мл;
V - количество прибавленного раствора консервирующего
r реагента (ацетата кадмия), мл;
С - величина, соответствующая поправке к величине С вы-