в s
числяющаяся в случае проведения холостого определе-
ния.
Для вычисления величины С используется следующая формула
в
V
s
С = 170,4 х (0,1 х V х К - N х V х К ) х ───────, (5)
в 1 1 вNa2S2O3 в в V - V
l r
где N - нормальность раствора тиосульфата натрия, использо-
вNa2S2O3 вавшегося при холостом определении;
V - количество прибавленного раствора йода, равное
1
10 мл;
К - поправочный коэффициент для приведения концентрации
1 раствора йода к точному значению;
V , K - величины, аналогичные величинам V , К в формуле
в в 2 2
(4), но относящиеся к холостому определению;
V - количество концентрированной суспензии, выделенной
s из отобранной пробы, мл;
V , V - величины, соответствующие величинам V , V в форму-
l r l r
ле (4).
При отборе проб в емкости вместимостью 50 и 100 мл величины V_s и V_l равны между собой, поскольку жидкость в этом случае не сифонируется. Когда холостое определение не проводится, величина С_в принимается равной нулю.
6.4.6.2. Достоверность результатов анализа определяется по аналогии с первым вариантом анализа (п. 6.3.3.2), с использованием данных табл. 2. Однако во втором варианте значения относительного стандартного отклонения, приведенные в табл. 2, не зависят от количества воды, взятой на анализ, поскольку количество это в любом случае достаточно велико.
Данные табл. 2 не распространяются на ориентировочный анализ для условий, предусмотренных в п. 6.2.9, поэтому в этом случае за результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, независимо от того, насколько два первичных результата отличаются друг от друга. При ориентировочном анализе допускается также выдавать результат по единственному определению.
7. Фотометрический метод
7.1. Подготовка к анализу
Все реактивы для анализа готовят на дистиллированной воде, перегнанной в стеклянной посуде.
7.1.1. 0,1 н раствор соляной кислоты готовят из фиксанала на свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воде.
7.1.2. 0,01 н раствор гидроокиси натрия готовят растворением 0,4 г кристаллической гидроокиси натрия (NaOH) в свежепрокипяченной дистиллированной воде с последующим доведением объема до 1 литра.
7.1.3. Раствор серной кислоты (1:1) готовят осторожным приливанием концентрированной серной кислоты (H2SO4) к дистиллированной воде при непрерывном перемешивании и охлаждении.
7.1.4. Реактив А представляет собой раствор п-фенилендиамина или его производных, указанных в разделе 5, в растворе серной кислоты (1:1) и приготавливается следующим образам#: в 100 мл раствора серной кислоты (1:1) растворяют 0,03 г п-фенилендиамина, или N, N-диметил-п-фенилендиамина или N, N-диэтил-п-фенилендиамина. В случае использования сульфат или дигидрохлоридпроизводных N, N-диметил-п-фенилендиамина и N, N-диэтил-п-фенилендиамина отвешивается 0,05 г одного из данных реактивов. Полученный раствор хранят в холодильнике не более двух месяцев.
7.1.5. Реактив В получают растворением 50 г хлорного железа (FeCl3 х 6H2O) в дистиллированной воде с последующим доведением объема до 50 мл. После отстаивания раствор декантируют.
7.1.6. Смесь для получения газообразного сероводорода приготавливают смешением порошкообразной серы, измельченной в ступке, с парафином и измельченным асбестом в соотношении 3:5:2 по массе. При нагревании выше 170°С из расплава данной смеси выделяется сероводород. При охлаждении реакция прекращается, но вновь вызывается нагреванием. Исходную смесь можно заготовлять заранее и расходовать по мере необходимости (1 г смеси дает около 150 мл газообразного сероводорода). Получение газообразного сероводорода производят в вытяжном шкафу.
7.1.7. Приготовление стандартных растворов и построение калибровочной кривой для количественного анализа фотометрическим методом.
Приготовление стандартных растворов производится в вытяжном шкафу.
Метод приготовления стандартных растворов основан на насыщении газообразным сероводородом 0,1 н раствора соляной кислоты с последующей нейтрализацией полученного раствора гидратом окиси натрия до рН 11 + 12, при которой происходит образование кислой соли сероводородной кислоты (NaHS).
Применение в качестве поглотителя сероводорода 0,1 н раствора соляной кислоты обусловлено тем, что в солянокислой среде этот газ практически не окисляется кислородом воздуха.
7.1.8. Смесь, полученную по п. 7.1.6, помещают в перегонную колбу емкостью 100 мл, которую закрывают стеклянной пробкой и закрепляют на колбонагревателе или электроплитке с закрытой спиралью на асбестовой прокладке. На отвод перегонной колбы надевают кусок резинового шланга длиной около 0,5 м. Смесь в колбе нагревают до начала выделения из нее газообразного сероводорода, что определяют с помощью смоченной водой свинцовой индикаторной бумаги. После этого сероводород в течение нескольких минут пропускают из шланга, опущенного на дно бутыли емкостью 0,5 л, через раствор соляной кислоты, налитый в эту бутыль (она заполняется раствором примерно наполовину). Вместо бутыли можно также применять склянку с тубусом той же вместимости, что требует, однако, более осторожного выполнения операции. После пропускания сероводорода указанные емкости закрывают пробками и периодически встряхивают через каждые 5-7 минут в течение 0,5 часа. Затем раствор переливают в стакан емкостью 250 мл, в который помещают электроды от подготовленного к измерению рН иономера.
Кислотный раствор в стакане подщелачивают 25% раствором гидроокиси натрия, быстро приливаемым из пипетки до тех пор, пока рН раствора не возрастет до 11 + 12.
Полученный раствор бисульфида натрия (NaHS) сразу же переливают в мерную колбу вместимостью 250 мл и немедленно определяют содержание бисульфида (в пересчете на газообразный сероводород) по первому варианту йодиметрического определения (6.3). После установления точной концентрации бисульфида в растворе (С_s, мг/л) его разбавляют 0,01 н раствором гидроокиси натрия до концентрации 10 мг/л (в пересчете на свободный H2S).
Количество исходного раствора бисульфида натрия (мл), которое нужно взять для получения раствора бисульфида с концентрацией 10 мг/л (по сероводороду) находится по формуле
2500
V = ────. (6)
NaHS C
s
Рассчитанное количество раствора бисульфида соответствует кратности разведения в мерной колбе вместимостью 250 мл. Исходный раствор вносится в мерную колбу калиброванной пипеткой либо из бюретки.