7.1.9. Для построения калибровочной кривой в мерных колбах емкостью 100 мл готовят серию стандартных растворов бисульфида натрия с содержанием 0,05; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6 мг связанного сероводорода (H2S) в 1 л раствора.
В мерные колбы добавляют соответственно 0,5; 1; 2; 3; 4; 5 и 6 мл приготовленного раствора бисульфида и разбавляют 0,01 н раствором гидроокиси натрия до метки.
Проводят фотометрическое определение оптической плотности приготовленных стандартных растворов по п. 7.3.
Кроме того, один замер оптической плотности производят с использованием чистой дистиллированной воды (холостая проба), внося в нее требуемые количества реактивов. В качестве раствора сравнения использовать дистиллированную воду. Выбор рабочей длины кюветы должен определяться оптимальным диапазоном измеряемых оптических плотностей и позволять вести измерение оптической плотности наиболее интенсивно окрашенного раствора, соответствующего содержанию сероводорода 0,6 мг/л.
При построении калибровочных кривых на оси абсцисс откладывают значения, соответствующие содержанию связанного сероводорода в стандартных растворах (мг/л), а на оси ординат значения оптической плотности стандартных растворов для области спектра, соответствующего длине волны 670+-25 нм.
7.1.10. Приготовление эталона для оценки правильности выбора разведения анализируемой воды (п. 7.3.1).
Готовят насыщенный раствор сернокислой меди (CuSO4) или медного купороса (CuSO4 х 5H2O) в дистиллированной воде, который фильтруют и подкисляют серной кислотой (1:1) из расчета 1 мл на 100 мл раствора.
Приготовленный раствор последовательно разбавляют дистиллированной водой до концентрации, соответствующей наибольшей оптической плотности по калибровочной кривой, построенной ранее (см. 7.1.9).
Наибольшей оптической плотности соответствует концентрация сероводорода, равная 0,6 мг/л. Для приготовления эталона полученный раствор заливают в мерную колбу вместимостью 25 мл и плотно закрывают.
Срок хранения раствора при условии полной герметизации практически не ограничен.
7.2. Качественный анализ
Качественный анализ проводят в соответствии с пп. 6.2.1-6.2.3.
7.3. Количественный анализ
7.3.1. Фиксирование сероводорода рекомендуется проводить в пробах на месте отбора. В мерную колбу вместимостью 25 мл точной пипеткой отмеривают такое количество профильтрованной исследуемой воды, чтобы после разбавления бидистиллированной водой до метки содержание сероводорода и его ассоциатов в смеси не превышало 0,6 мг/л. Содержимое колбы перемешивают, добавляют 0,3 мл реактива А (см. 7.1.4) и, после перемешивания, 0,15 мл реактива В (7.1.5), затем пробу снова перемешивают, закрывают пробкой и после окрашивания смеси в голубой цвет сравнивают интенсивность окраски смеси и эталона, приготовленного по 7.1.10. Если интенсивность окраски анализируемой смеси больше эталонной или слишком бледная, то фиксирование пробы повторяют соответственно с меньшим или большим объемом исследуемой воды. После этого пробу доставляют в лабораторию для колориметрирования. В период доставки проба должна находиться в темноте.
7.3.2. В лаборатории пробу нагревают в течение 5 минут на водяной бане при температуре 80-90°С в той же колбе, в которую отбиралась анализируемая вода, предварительно закрыв горловину колбы ватой. После этого колбу охлаждают до комнатной температуры и колориметрируют ее содержимое в соответствии с п. 7.3.4.
7.3.3. При анализе проб, законсервированных ацетатом цинка по п. 3.6.2, отобранная вода подкисляется при перемешивании водным раствором серной кислоты (1:1) из расчета 4 мл раствора на 100 мл содержимого пробы. Дальнейший анализ полученной смеси ведется в соответствии с п. 7.3.1.
7.3.4. Колориметрирование производится через 30 минут после добавки реактивов. Непосредственно перед колориметрированием к смеси добавляют 0,5 мл фосфорной кислоты плотностью 1,70-1,72 г/см3 с последующим перемешиванием.
7.3.5. Обработка результатов
7.3.5.1. Суммарное содержание сероводорода и его ассоциатов (мг/л) в пересчете на недиссоциированный сероводород вычисляется по формуле
а х V х К
g r
C = ───────────, (7)
s V
w
где а - суммарная концентрация сероводорода и его ассоциатов, най-
денная по калибровочному графику, мг/л;
V - вместимость применяемой для анализа мерной колбы, мл (в
g нашем случае V = 25 мл);
g
V - количество исследуемой воды (мл), разбавленное в мерной
w колбе до 25 мл;
K - поправочный коэффициент на добавку консервирующего реаген-
r та (раствора ацетата цинка) и разбавленной серной кислоты,
равный 1,05. При отсутствии консервации пробы величина
К = 1.
r
7.3.5.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов параллельных определений, допустимые расхождения между которыми не должны превышать значений, указанных в табл. 3; доверительная вероятность 0,95.
Промежуточные значения допускаемых расхождений находятся путем линейной интерполяции табличных данных.
Таблица 3
Пределы изменения концентрации, мг/л | Допускаемое расхождение, мг/л | Относительное стандартное отклонение, % |
0,05-1,0 | 0,02-0,2 | 15-7 |
1,0-5,0 | 0,2-0,4 | 7-3 |
8. Методика расчета содержания недиссоциированного сероводорода
Данную методику рекомендуется применять в практике научно-исследовательских и проектных работ, а также в промысловой практике при необходимости снятия характеристик процессов, в которых принимает участие преимущественно недиссоциированный (газообразный) сероводород. К таким процессам относятся, например, отдувка сероводорода химически инертными по отношению к нему газами; процессы, связанные с оценкой коррозионной агрессивности вод, разработкой мероприятий по защите окружающей среды от загрязнения сероводородом, а также соблюдением норм техники безопасности.
8.1. Исходные данные, их определение и граничные условия применимости.
8.1.1. Химический шестикомпонентный состав пластовой воды, G_1, G_2...G_6, выраженный в мг-экв/л.
8.1.1.1. G_1 - содержание ионов кальция Са(2+). Определяется комплексонометрическим методом, изложенным в сборнике: "Унифицированные методы исследования качества вод", Ч.1 - М. Издательский отдел Управления Секретариата СЭВ. - 1977, - 832 с., с.210-215.
8.1.1.2. G_2 - содержание ионов магния Mg(2+). Определяется комплексонометрическим или фотометрическим методом, изложенным в сборнике Управления Секретариата СЭВ (п. 8.1.1.1), с. 285-295.
8.1.1.3. G_3 - суммарное содержание ионов натрия Na(+) и калия К(+). Определяется расчетным методом по разности между суммарным содержанием анионов и катионов.
8.1.1.4. G_4 - содержание бикарбонат-ионов HCO3(-). Определяется ацидиметрическим методом по методике, изложенной в сборнике Управления Секретариата СЭВ (п. 8.1.1.1), с. 222-230.
8.1.1.5. G_5 - содержание хлорид-ионов Сl(-). Определяется аргентометрическим или меркуриметрическим методами, изложенными в сборнике Управления Секретариата СЭВ (п. 8.1.1.1), с. 743-749.
8.1.1.6. G_6 - содержание сульфат-ионов SO4(2-). Определяется по ГОСТ 4389-72.