- 8,0 см
раствора аскорбиновой кислоты (4.11), после добавления необходима выдержка в течение 5 мин;
раствора аскорбиновой кислоты (4.11), после добавления необходима выдержка в течение 5 мин; - 10,0 см раствора диантипирилметана (4.15).
раствора диантипирилметана (4.15). b) Раствор сравнения:
- раствор железа (4.13), если необходимо (таблица 1);
- раствор холостого опыта (4.14), если необходимо (таблица 1);
- 2,0 см раствора щавелевокислого аммония (4.12);
раствора щавелевокислого аммония (4.12); - 8,0 см хлористоводородной кислоты (4.7);
хлористоводородной кислоты (4.7); - 8,0 см раствора аскорбиновой кислоты (4.11), после добавления необходима выдержка в течение 5 мин.
раствора аскорбиновой кислоты (4.11), после добавления необходима выдержка в течение 5 мин. Растворы а) и b) разбавляют до метки водой и перемешивают. Растворы выдерживают 30 мин при температуре от 20 °С до 30 °С. Если температура находится в диапазоне от 15 °С до 20 °С, необходимо увеличить время выдержки до 60 мин.
7.3.4 Спектрофотометрические измерения
Устанавливают длину волны на спектрофотометре (5.2) 385 нм.
Помещают оптическую кювету, содержащую воду, в спектрометр и устанавливают прибор на нулевую отметку абсорбции. Выбирают кювету с размером подходящим для охвата необходимого диапазона (таблица 1). При изменении размера кюветы необходимо повторно установить спектрометр на нуль абсорбции, используя новую кювету.
Измеряют оптическую плотность окрашенных растворов и растворов сравнения для анализируемого образца и раствора холостого опыта.
Для каждой пары показаний величин абсорбции определяют оптическую плотность анализируемого раствора путем вычитания показания величины абсорбции раствора сравнения из величины суммарной абсорбции.
7.4 Построение градуировочного графика
7.4.1 Подготовка градуировочных растворов
Навески железа (4.1) массой 1,000 г, взвешенные с точностью до 0,001 г, помещают в серию стаканов вместимостью 250 см . Добавляют объем стандартного раствора титана (4.16.2) по таблице 2 и далее проводят анализ по 7.3.1.
. Добавляют объем стандартного раствора титана (4.16.2) по таблице 2 и далее проводят анализ по 7.3.1. Таблица 2
Массовая доля титана, % | Стандартный раствор титана, см | Концентрация титана окрашенного градуировочного раствора, мкг/см | Массовая доля титана, соответствующая аналитической навеске, % |
0,002-0,050 | 0  | 0 | 0 |
1 | 0,1 | 0,005 | |
3 | 0,3 | 0,015 | |
5 | 0,5 | 0,025 | |
7 | 0,7 | 0,035 | |
10 | 1,0 | 0,050 | |
0,050-0,125 | 0 | 0 | 0 |
5 | 0,5 | 0,025 | |
10 | 1,0 | 0,050 | |
15 | 1,5 | 0,075 | |
20 | 2,0 | 0,100 | |
25 | 2,5 | 0,125 | |
0,125-0,500 | 0 | 0 | 0 |
5 | 0,5 | 0,100 | |
10 | 1,0 | 0,200 | |
15 | 1,5 | 0,300 | |
20 | 2,0 | 0,400 | |
25 | 2,5 | 0,500 | |
0,50-0,80 | 0 | 0 | 0 |
5 | 0,5 | 0,20 | |
10 | 1,0 | 0,40 | |
15 | 1,5 | 0,60 | |
20 | 2,0 | 0,80 | |
| Нулевой раствор. | |||
Затем добавляют 10 см хлористоводородной кислоты (4.7), 1,0 г кислого сернокислого калия (4.2) и 10 см раствора винной кислоты (4.10) к каждому фильтрату, хорошо перемешивают до полного растворения. Раствор охлаждают, помещают в серию мерных колб вместимостью 100 см , разбавляют до метки водой и перемешивают.
хлористоводородной кислоты (4.7), 1,0 г кислого сернокислого калия (4.2) и 10 см раствора винной кислоты (4.10) к каждому фильтрату, хорошо перемешивают до полного растворения. Раствор охлаждают, помещают в серию мерных колб вместимостью 100 см , разбавляют до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть объемом 10,0 см каждого градуировочного раствора помещают в отдельную мерную колбу вместимостью 50 см и добавляют реактивы для полного проявления окраски, как указано в 7.3.3.
каждого градуировочного раствора помещают в отдельную мерную колбу вместимостью 50 см и добавляют реактивы для полного проявления окраски, как указано в 7.3.3. Нет необходимости добавлять раствор железа (4.13) и раствор холостого опыта (4.14).
Примечание - Нет необходимости готовить раствор сравнения для каждого градуировочного раствора. Готовят раствор сравнения только для нулевого раствора и измеряют относительно этого раствора оптическую плотность каждого градуировочного раствора.
7.4.2 Спектрофотометрические измерения
Выполняют спектрофотометрические измерения каждого раствора по 7.3.4. Для предполагаемых массовых долей титана до 0,050% выполняют измерения в кювете длиной оптического пути 2 см. Для остальных растворов измерения выполняют в кювете с длиной оптического пути 1 см.
7.4.3 Построение градуировочного графика
По найденным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им концентрациям титана в мкг/см строят градуировочные графики.
строят градуировочные графики. 8 Обработка результатов
8.1 Метод расчета
По значениям оптической плотности окрашенных анализируемых растворов (7.3.4) находят, используя градуировочный график (7.4.3), концентрации титана в мкг/см .
. Массовую долю титана 
, %, вычисляют по формуле
, %, вычисляют по формуле  | |
| 603 × 48 пикс. Открыть в новом окне | |
где 
- концентрация титана в растворе холостого опыта (с поправкой на его раствор сравнения), мкг/см ;
- концентрация титана в растворе холостого опыта (с поправкой на его раствор сравнения), мкг/см ; 
- концентрация титана в анализируемом растворе (с поправкой на раствор сравнения), мкг/см ; 
- объем анализируемого раствора (таблица 1), см ; 
- объем аликвотной части (таблица 1), см ; 
- объем окрашенного раствора (7.3.3), см ; 
- масса аналитической навески (7.1), г. 8.2 Прецизионность
Экспериментальная проверка данного метода проводилась в 17 лабораториях для девяти уровней содержания титана, причем каждая лаборатория проводила по три определения для каждого содержания титана (примечания 1 и 2).
Используемые испытуемые образцы приведены в таблице А.1.
Полученные результаты обрабатывались в соответствии с ИСО 5725.
Полученные данные показали логарифмическую зависимость между содержанием титана, повторяемостью (сходимостью) 
и воспроизводимостью 
и 
результатов испытания (примечание 3), как указано в таблице 3.
и воспроизводимостью и результатов испытания (примечание 3), как указано в таблице 3. Таблица 3
Массовая доля титана, % | Предел повторяемости (сходимости) , % | Предел воспроизводимости, % | |
| | | ||
0,002 | 0,00035 | 0,00080 | 0,00068 |
0,005 | 0,00054 | 0,00130 | 0,00099 |
0,010 | 0,00075 | 0,00200 | 0,00130 |
0,025 | 0,00120 | 0,00330 | 0,00190 |
0,050 | 0,00160 | 0,00480 | 0,00250 |
0,100 | 0,00220 | 0,00710 | 0,00340 |
0,250 | 0,00340 | 0,01190 | 0,00490 |
0,500 | 0,00470 | 0,01750 | 0,00650 |
0,800 | 0,00580 | 0,02270 | 0,00780 |
Графическое представление точностных характеристик дано в приложении В.
Примечания
1 Два из трех определений выполнялись в условиях повторяемости (сходимости), как указано в ИСО 5725, т.е. один оператор, та же аппаратура, идентичные условия выполнения измерений, один и тот же градуировочный график, в пределах минимального периода времени.
2 Третье измерение выполнялось в разные периоды времени (в разные дни) тем же оператором (см. примечание 3) с использованием той же аппаратуры, но с новым градуировочным графиком.
3 Исходя из полученных результатов, в первый день повторяемость (сходимость) и воспроизводимость рассчитывались по ИСО 5725. Из первого результата, полученного в первый день, и результата, полученного во второй день, рассчитывалась межлабораторная воспроизводимость ( ).
и воспроизводимость рассчитывались по ИСО 5725. Из первого результата, полученного в первый день, и результата, полученного во второй день, рассчитывалась межлабораторная воспроизводимость ( ).