8.2. Числовые значения показателей погрешности МВИ
На основании метрологической аттестации, проведенной ВНИИАСМ-НПО "Исари" Госстандарта в 1990 г. (табл. 21), настоящая методика определения нефтепродуктов допускается к использованию в организациях Росгидромета.
Таблица 21
Результаты метрологической аттестации МВИ
Вещество | Диапазон концентраций, мг/л | Показатель воспроизводимости  , % | Показатель правильности  , % | Показатель погрешности МВИ, суммарная погрешность  , % |
| Нефтепродукты | 0,1-1,0 | 6,0 | 20,0 | 20,0 |
9. Требования к квалификации аналитика
Определение нефтепродуктов по настоящей методике может выполнять инженер или химик-аналитик со средним специальным или высшим образованием.
10. Нормы затрат** рабочего времени на анализ
Для анализа 10 проб требуется 10,2 чел.-ч, в том числе:
на взятие проб из батометра - 0,6 чел.-ч;
на подготовку посуды - 1,5 чел.-ч;
на приготовление растворов и очистку четыреххлористого углерода - 2 чел.-ч;
на проведение экстракции - 1,5 чел.-ч;
на выполнение измерений и расчеты - 4,6 чел.-ч.
Список литературы
1. Калибровочные смеси для определения нефтепродуктов в воде методом ИК-спектрофотометрии/М.П. Нестерова, И.А. Немировская, Г.Г. Лятиев, И.С. Соколова, В.В. Георгиевский. - Океанология, 1979, т. XIX, вып. 2, с. 337-340.
2. Руководство по методам химического анализа морских вод. - Л.: Гидрометеоиздат, 1977, с. 119-127.
3. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. - Л.: Химия, 1984, с. 137-144.
4. Carlberg S., Scarstedt С. Determination of small amounts of non-polar HC (oil) in sea water. - J. Cons. Int. Explor. Mer., 1972, v. 34, N 3, p. 506-515.
5. Desideri P., Lepri L. a. o. Concentration, separation and determination of HC in sea water. - J. Chrom, 1984, v. 284, N 10, p. 167-178.
6. Simard R., Hasegawa I. a. o. IRS Determination of oil and phenols in water. - Anal. Chem., 1951, v. 23, N 10, p. 1384-1387.
______________________________
* Допустимо примеение методики [2] ИКС-определений.
** Указаны нормы затрат времени на анализ НП без концентрирования экстрактов. С концентрированием время анализа увеличивается в 1,8 раза.
Фенолы
Фенолы - высокотоксичные соединения, оказывающие крайне неблагоприятное воздействие на живой организм. В приоритетных списках загрязняющих природные воды веществ фенолы стоят на одном из первых мест, что объясняется большим объемом их мирового производства, а также высокой токсичностью.
Источниками поступления фенолов в морскую среду могут быть бытовые, промышленные и сельскохозяйственные сточные воды, аварийные разливы, утечки при транспортировке, а также перенос по воздуху в результате испарения с поверхности воды и почвы. Кроме того, в объектах морской среды присутствуют фенолы природного происхождения, продуцируемые морскими водорослями - макрофитами [6].
В последние годы значительное внимание уделяется анализу в природных водах хлор- и нитрозамещенных фенолов. Это обусловлено их высокой токсичностью и устойчивостью к метаболизму. Хлорфенолы попадают в воду в результате хлорирования сточной и питьевой воды, а также деградации пестицидов, с отходами целлюлозно-бумажного производства. Появление нитрофенолов в окружающей среде является следствием нефтехимического производства и деградации некоторых видов фосфорорганических пестицидов. Основные сведения об исследуемых фенолах приведены в табл. 22.
Таблица 22
Некоторые физико-химические и токсикологические характеристики фенолов
Фенол | Брутто-формула (относительная молекулярная масса) | Температура*, °C | Растворимость в воде**, мг/л |  , мг/л |  , мг/л | |
плавления | кипения | |||||
| Фенол |  (94) | 40,90 | 181,80 | 67 000 | 0,001 | 0,001 |
| 2-Метилфенол |  (108) | 30,99 | 191,00 |  | 0,05 | 0,003 |
| 2,5-Диметилфенол |  (122) | 74,85 | 211,13 | М. р. | 0,25 | Н. у. |
| 2,6-Диметилфенол |  (122) | 45,62 | 201,03 | М. р. | 0,25 | Н. у. |
| 3,4-Диметилфенол |  (122) | 65,11 | 226,94 | М. р. | 5,00 | Н. у. |
| 3,5-Диметилфенол |  (122) | 63,27 | 221,69 | М. р. | 5,0 | Н. у. |
| 3-Хлорфенол |  (129) | 32,80 | 214,00 | 26 000 | Н.у. | Н. у. |
| 2,4-Дихлорфенол |  (163) | 45,00 | 210,00 | 460 | 0,002 | Н. у. |
| 2,4,6-Трихлорфенол |  (198) | 67,00 | 243,50 | 800 | 0,0004 | Н. у. |
| 2,3,4,5,6-Пентахлорфенол |  (266) | 191,00 |  |  | 0,3 | Н. у. |
| 2-Нитрофенол |  (139) | 45,00 | 216,00 | 2 100 | 0,06 | Н. у. |
| 4-Нитрофенол |  (139) | 114,00 | 279,00 (разл.) | 16 000 | 0,02 | Н. у. |
Примечания: 1. М. р. - мало растворим; н. у. - не установлена. 2. ПДК - предельно допустимая концентрация химического вещества в воде водоема; 
- предельно допустимая концентрация химического вещества в воде водоема, используемого для рыбохозяйственных целей.
- предельно допустимая концентрация химического вещества в воде водоема, используемого для рыбохозяйственных целей. ______________________________
* Индекс вверху справа - значение давления, мм рт. ст.; при его отсутствии предполагается, что оно составляет 760 мм рт. ст.
** Индекс вверху справа - значение температуры, °C; при его отсутствии предполагается, что оно составляет 18-20°C
Очень малые значения предельно допустимых концентраций фенолов в воде диктуют необходимость применения высокочувствительных и специфичных методов их определения.
Применяющаяся в практике химического мониторинга морской среды фотометрическая методика определения суммы фенолов и фенолоподобных веществ [3, 4] недостаточно чувствительна, не позволяет количественно анализировать индивидуальные фенолы и поэтому метрологически не аттестована. Указанная методика может быть использована для приближенных оценок фенольного загрязнения морской воды.
В настоящее Руководство включена высокочувствительная и специфичная газохроматографическая методика, которая дает возможность определять индивидуальные фенолы различных типов в морских и распресненных водах в диапазоне концентраций исследуемых веществ от 0,3 до 5000 мкг/л [2].
1. Сущность метода анализа
1.1. Сущность предлагаемого метода заключается в следующем: фенол и алкилфенолы анализируют в форме свободных фенолов на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором (ПИД) с предварительным извлечением их из воды изобутилацетатом с добавкой высаливателя [1].
1.2. Хлор- и нитрофенолы определяют на приборе с детектором типа электронного захвата (ДЭЗ). Предварительно с целью оптимизации хроматографических условий анализа производят совмещенный с экстракцией перевод анализируемых веществ в ацетилпроизводные [5, 7].
1.3. Идентификацию осуществляют по времени удерживания в сравнении с контрольными образцами фенолов. Количественный расчет проводят методом соотнесения с градуировочными растворами фенолов по площадям пиков на хроматограммах. Показатели погрешности измерений рассчитаны в диапазонах концентрации алкилфенолов от 1 до 5000 мкг/л и хлор- и нитрофенолов от 0,3 до 160 мкг/л.
Мешающее влияние нейтральных веществ устраняют предварительно отмывкой подщелоченной водной пробы органическим растворителем, органических кислот - обработкой бикарбонатом натрия.
2. Средства измерений, оборудование, материалы и реактивы
Для выполнения анализа применяются:
хроматограф любой марки с детекторами электронного захвата или постоянной скорости рекомбинации, или ионизационного резонанса и пламенно-ионизационным;
весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г - по ГОСТ 24104 (аналитические);
весы лабораторные 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г - по ГОСТ 24104 (технические);
сушильный шкаф - по ГОСТ 13474;
насос водоструйный стеклянный - по ГОСТ 25336 или пластмассовый КМ-1230 - по ТУ 64-1-862;