Руководящий документ РД 52.10.243-92 "Руководство по химическому анализу морских вод" (утв. решением Комитета по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды от 28 апреля 1992 г.) стр. 69

на обработку результатов:

метод СФ - 1,5 чел.-ч;

метод ЖХВД - 2,5 чел.-ч;

метод КГХ - 5 чел.-ч.

Список литературы

1. Руководство по идентификации нефтей. - М.: изд-во Минводхоза СССР, 1986. 56 с.

2. Identification of Oil pollution. Method of DHI, MERC. 211. Inf. 8. 1985. 19 pp.

3. Nordtest method. Oil spills at sea: Identification. NT Chem. 001. - H., Finland, 1983, 34 pp.

______________________________

* Соединения , пристан и фитан - реликтовые углеводороды нефти изопреноидного строения, которые подлежат обязательному рассмотрению при идентификации НП, выходят после н-алканов , и соответственно.

Приложение 1

Определение параметров колонки и детектора при анализе фенолов, хлорированных углеводородов и гербицидов

Расчет параметров колонки и детектора дан на примере анализа фенолов.

1. Для определения газохроматографических параметров колонок и детекторов несколько раз вводят в испаритель хроматографа по 1 мкл стандартных растворов ацетилпроизводных хлор- и нитрофенолов и алкилфенолов и рассчитывают:

число N теоретических тарелок колонок;

высоту Н, эквивалентную теоретической тарелке;

порог чувствительности и линейный диапазон детекторов.

Параметры N и Н характеризуют эффективность колонок ( , мм).

2. Число теоретических тарелок N рассчитывается по формуле:

,

где - расстояние на хроматограмме от стартовой отметки до вершины пика, мм; - ширина пика в основании, мм.

Число теоретических тарелок колонки (см. пп. 6.5, 6.7), используемой для анализа хлор- и нитрофенолов:

,

а для колонки (см. пп. 6.6, 6.8), используемой для анализа алкилфенолов:

.

3. Высота, эквивалентная теоретической тарелке, определяется по формуле:

,

где L - длина колонки, мм;

т.е. в случае анализа хлор- и нитрофенолов Н = 1800 / 1710 = 1,05 мм, а в случае алкилфенолов Н = 1800 / 1730 = 1,04 мм.

4. Чувствительность детектора определяется по формуле:

,

где S - площадь пика, ; С - шкала электрометра, на которой велась регистрация сигналов детектора, А; l - длина шкалы самописца, см (как правило, l = 25 см); v - скорость движения диаграммной ленты, см/с; q - количество вещества, вводимого в испаритель хроматографа, мг.

Пример 1. Для пентахлорфенола: S = 9,48 ; ; см/с; l = 25 см; мг. Отсюда:

.

Пример 2. Для 3,4-диметилфенола: S = 0,98 ; ; см/с; l = 25 см; мг. Отсюда:

.

5. Порог чувствительности определяют по формуле:

,

где - допустимое отклонение, составляющее 5% самой чувствительной рабочей шкалы электрометра и равное А.

При работе с детектором ДЭЗ (пентахлорфенол)

(мг/с),

а с детектором ПИД (3,4-диметилфенол)

(мг/с).

Приложение 2

Методика измерения содержания хлорированных углеводородов на газовом хроматографе с капиллярной колонкой

Капиллярные колонки обладают значительно большей эффективностью по сравнению с набивными колонками при прочих равных условиях и, следовательно, на них можно добиваться повышения качества разделения. В частном случае измерения содержания хлорированных углеводородов в морской воде отмеченное преимущество капиллярных колонок позволяет исключить продолжительную стадию химической обработки - дегидрохлорирования (см. гл. "Хлорированные углеводороды", пп. 4; 5; 6; 7) и упростить обработку результатов (см. п. 8).

Измерение можно проводить на хроматографе любой марки с детектором электронного захвата, снабженном капиллярной колонкой из стекла длиной 25-30 м и диаметром 0,2-0,3 мм. Особенно рекомендуются готовые колонки с сорбентами класса полиорганосилоксанов зарубежного или отечественного производства (например, колонки из плавленого кварца с химически связанными НЖФ); их применение избавляет от необходимости проводить исключительно трудоемкую и скрупулезную работу подготовки хроматографической колонки достаточной эффективности.

Идентификацию ХОП и ПХБ, а также обработку хроматограмм ввиду значительной мультиплетности последних (например, стандартная смесь ПХБ хлофен А-50 разделяется на капиллярной колонке с DB-1 приблизительно на 50 компонентов (рис. 31)) целесообразно проводить с помощью ЭВМ, систем автоматического анализа либо, по меньшей мере, простейшего интегратора.

Отбор проб воды, подготовку к анализу, подготовку посуды, экстракцию, концентрирование и очистку экстрактов, холостые определения, приготовление стандартных растворов хлорированных углеводородов и установление градуировочных характеристик метода, определение характеристик линейности диапазонов детектирования производят согласно гл. "Хлорированные углеводороды" с исключением любых связанных с дегидрохлорированием работ. Вследствие того, что применение настоящей методики позволяет вводить в детектор хроматографа существенно меньший объем аналитического раствора, чем в методике с применением набивной колонки, при экологических исследованиях приходится обрабатывать значительные массы морской воды (до 100 л и более). Извлекать анализируемые вещества из таких объемов воды экстракционным способом практически невозможно, поэтому рекомендуется использовать обработанные по специальным методикам сорбенты, такие как флоризил или ХАД-2.

Анализ хлорированных углеводородов на газовом хроматографе с капиллярной колонкой проводится по той же схеме, что и на приборе с набивной колонкой (за исключением дегидрохлорирования). При этом в случаях, когда необходимо количественно определять индивидуальные ПХБ, применяют предварительное фракционирование аналитических растворов методом адсорбционной колоночной хроматографии, для чего чаше всего используют активный силикагель (зернением 0,04-0,10 мм) и м-гексан и бензол в качестве подвижной фазы; в гексановую фракцию переходят в основном ПХБ, а в бензольную - ХОП группы дифенилэтана.