При наличии твердого стандартного образца сульфита для установления градуировочной характеристики из него сразу готовят рабочий раствор для установления градуировочной характеристики путем растворения навески, указанной в паспорте стандартного образца, в растворе ТХМ (см. перечисление 5). В этом случае растворы по перечислениям 12-17 не готовят.
19) Раствор для обработки сорбционных трубок. В колбе вместимостью 100 см3 растворяют 1,6 г ацетата натрия в растворе ТХМ концентрацией 0,04 моль/дм3, добавляют 15 см3 глицерина и доводят до метки раствором ТХМ (0,04 моль/дм3). Раствор (ядовит!) хранится в течение 6 мес с учетом правил по технике безопасности (см ч. I, п. 5.1.3).
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности от массы диоксида серы в пробе, устанавливают по растворам для градуировки, приготовленным в пяти сериях. Растворы для градуировки готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3, для чего в каждую колбу вносят по 1,7 см3 раствора для обработки сорбционных трубок, по 25-30 см3 дистиллированной воды, рабочий раствор для градуировки согласно табл. 4.1, доводят до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают.
Таблица 4.1
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации диоксида серы
| Номер раствора для градуировки | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| Объем рабочего раствора (ро = 10 мкг/см3), см3 | 0,2 | 1 | 2 | 4 | 8 | 12 | 16 |
| Соответствует массе SO2 в 5 см3 раствора, мкг | 0,1 | 0,5 | 1,0 | 2,0 | 4,0 | 6,0 | 8,0 |
Для установления градуировочной характеристики отбирают в пробирки по 5 см3 каждого раствора для градуировки, приливают точно по 0,2 см3 0,6%-ной сульфаминовой кислоты (см. п. 7.2, перечисление 7), встряхивают и оставляют на 10 мин, затем приливают по 0,4 см3 формальдегида и по 1 см3 раствора парарозанилина или фуксина (см. п. 7.2, перечисление 11). Содержимое пробирок тщательно встряхивают и через 30 мин определяют оптическую плотность раствора относительно воды. Измерения производят в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм при длине волны 575 нм. Время от добавления последнего реактива до измерения оптической плотности для всех проб должно быть одинаковым. Одновременно измеряют оптическую плотность нулевого раствора, содержащего все реактивы, кроме определяемого вещества. Проводят измерение оптической плотности пяти нулевых растворов и вычисляют среднее значение, которое не должно превышать 0,035.
В противном случае необходимо провести дополнительную очистку фуксина или парарозанилина согласно приложению 3 к методике 5.2.7.1 (см. ч. 1).
Для большей точности измерений температура растворов при установлении градуировочной характеристики и при анализе проб не должна различаться более чем на 5°С.
Градуировочную характеристику устанавливают по семи точкам на основании среднеарифметических значений результатов измерений пяти серий растворов для градуировки. Действительные значения оптической плотности находят по разности оптических плотностей растворов для градуировки и нулевого. Проверку градуировочной характеристики следует производить при каждой смене партии реактива, но не реже одного раза в квартал.
7.4. Подготовка сорбционных трубок
Чистые трубки, предназначенные для отбора проб, и те, которые используют в качестве нулевых, обрабатывают под тягой раствором (см. п. 7.2, перечисление 19) в соответствии с п. 5.1.12 ч. I, тщательно вытирают снаружи фильтровальной бумагой, сразу же закрывают заглушками, помещают в полиэтиленовые пакеты и транспортируют к месту отбора проб. Срок хранения обработанных трубок в герметичной упаковке в защищенном от света месте при температуре ниже 20°С не более 14 сут.
7.5. Отбор проб
Для определения среднесуточной концентрации диоксида серы исследуемый воздух аспирируют через сорбционную трубку с расходом 1,4 дм3/мин в течение 24 ч. При низких концентрациях диоксида серы расход воздуха может быть увеличен до 15 дм3/мин за счет использования трубок больших размеров (см. табл. 3.1). При отборе проб сорбционная трубка должна быть укреплена в вертикальном положении слоем сорбента вниз. Перед отбором пробы слой сорбента в трубке уплотняют легким постукиванием нижним концом трубки о деревянную поверхность. Воздух должен идти снизу вверх. Во время отбора температура трубок не должна превышать 25°С.
Измерение объема пробы воздуха осуществляется с помощью газового счетчика. Для предотвращения испарения воды из счетчика при отборах среднесуточных проб перед ним ставят увлажнитель, в качестве которого может быть использован поглотитель Рыхтера, заполненный дистиллированной водой. В счетчике устанавливают водяной манометр для регистрации разрежения между газовым счетчиком и трубкой. Схема установки представлена на черт. 4.1.
Схема установки для отбора проб воздуха
 | |
| 1562 × 595 пикс. Открыть в новом окне | |
Сорбционную трубку в процессе отбора и при хранении необходимо защищать от света (при отборе - экраном из черной бумаги). При температуре 20°С диоксид серы в пробах окисляется со скоростью 1,5% в сутки, при более высокой - быстрее. Пробы необходимо сразу же после отбора закрыть заглушками, упаковать и поместить в холодильник или термос со льдом. Хранение их на пункте отбора проб без холодильника при температуре выше 20°С недопустимо. Срок хранения в холодильнике - 8 сут. Способ увеличения срока хранения без холодильника описан в приложении 2 методики 5.2.7.2, ч. I. При смене трубок меняют диаграммные ленты термографа и барографа.
8. Выполнение измерений
В лаборатории трубки помещают в стеклянные пробирки и заливают их 6 см3 раствора сульфаминовой кислоты (см. п. 7.2, перечисление 6).
Путем нескольких прокачиваний раствора через сорбент при помощи резиновой груши переводят пробу в раствор, выдувают его остатки и вынимают трубку. Растворы центрифугируют в течение 10-15 мин. Из пробирки отбирают для анализа 5 см раствора. Приливают 0,4 см3 формальдегида и 1 см3 раствора парарозанилина или фуксина. Содержимое пробирки тщательно перемешивают и через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора относительно воды. Каждый раз одновременно с пробами анализируют три нулевых раствора - обработанные соответствующим раствором (см. п. 7.2, перечисление 19) сорбционные трубки, хранившиеся вместе с пробами.
Массу диоксида серы в пробе находят с помощью установленной градуировочной характеристики по разности оптических плотностей растворов пробы и нулевого.
9. Вычисление результата измерений
Для получения сравнимых результатов объем отобранной для анализа пробы воздуха V, приводят к нормальным условиям (температуре 0°С и давлению 1013 гПа). Расчет производят по формуле
дельта P
V 273 [P + (──────────)1,33]
t 13,6
V = ───────────────────────────────, (4.1)
0 (273 + t)1013
где V - объем аспирируемого воздуха, приведенный к нормальным
0 условиям,дм3;
дельта Р - разрежение между сорбционной трубкой и газовым счетчиком,
мм вод. ст.;
t - средняя температура в месте установки газового счетчика за
период отбора пробы, вычисленная по записи термографа,°С;
13,6 - плотность ртути, г/см3;
Р - среднее давление за период отбора, вычисленное по записи
барографа, гПа (1 мм рт. ст. = 1,33 гПа).
Концентрацию диоксида серы ро (мкг/м3) определяют по формуле:
1,2m
ро = ──────, (4.2)
V
где m - масса вещества в 5 см3 пробы, мкг;
1,2 - коэффициент пересчета на весь объем жидкости (6 см3).
4.2. Диоксид азота [7]
Методика*(1) предназначена для определения концентрации диоксида азота в атмосферном воздухе населенных пунктов и для фонового мониторинга в диапазоне 0,02-1,2 мг/м3 при проведении разовых отборов (объем пробы 5 дм3) и 0,3-7 мкг/м3 при проведении 24-часовых отборов (объем пробы - 288 дм3).
1. Нормы точности измерений
При определении массовой концентрации диоксида азота в атмосферном воздухе суммарная погрешность при доверительной вероятности 0,95 в диапазоне концентраций 0,02-0,2 мг/м3 не превышает +-17%, а в диапазоне 0,3-7 мкг/м3 +-14%.