1) Раствор для обработки сорбционных трубок. 40 г иодида калия растворяют в 35 см3 дистиллированной воды и прибавляют 15 см3 этиленгликоля. Отдельно растворяют в 10 см3 воды 1,77 г ортоарсенита натрия (Na2HAsО3) и 0,42 r NaOH. Оба раствора сливают вместе. Полученный раствор хранят в темном месте не более 1 мес.
При использовании метаарсенита натрия (NaAsO2) в 10 см3 воды растворяют 1,3 г NaAsO2 и 0,8 г NaOH, полученный раствор смешивают с раствором иодида калия и используют для обработки трубок.
Примечания:
1. Раствор для обработки сорбционных трубок можно приготавливать, используя и другие формы трехвалентного мышьяка. Например, при наличии мышьяковистого ангидрида следует взять 1,0 г As2О3 и добавить 1,25 г NaOH.
2. Этиленгликоль должен быть проверен на отсутствие окислителей (см. ч. 1, п. 5.1.7).
2) Буферный раствор. 125 г аммония фосфорнокислого двузамещенного растворяют в 500 см3 дистиллированной воды, приливают 170 см3 фосфорной кислоты, доводят водой до 1000 см3, перемешивают.
3) Сульфаниловая кислота, 0,5%-ный раствор. 5 г сульфаниловой кислоты растворяют в 500 см3 воды, приливают 100 см3 ацетона и доводят водой до 1000 см3.
4) N-(1-нафтил)-этилендиамин дигидрохлорид. 100 мг реактива растворяют в небольшом количестве воды, приливают 200 см3 буферного раствора, доводят водой до 1000 см3.
5) Составной реактив. Перед употреблением смешивают растворы сульфаниловой кислоты и N-(1-нафтил)-этилендиамина в отношении 1:1.
6) Составной реактив для установления градуировочной характеристики.
6а. Сульфаниловая кислота, 1%-ный раствор. 10 г сульфаниловой кислоты растворяют в 500 см3 воды, приливают 200 см3 ацетона и доводят водой до 1000 см3.
6б. N-(1-нафтил)-этилендиамин дигидрохлорид. 200 мг реактива растворяют в небольшом количестве воды, приливают 400 см3 буферного раствора, доводят водой до 1000 см3.
Перед употреблением смешивают растворы 6а и 6б в отношении 1:1.
7) Исходный раствор нитрита натрия (ро = 1 мг/см3). 0,15 г нитрита натрия, предварительно высушенного при 60°С в течение 2 ч, растворяют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100 см3. Полученный раствор соответствует раствору с массовой концентрацией диоксида азота 1 мг/см3.
8) Рабочий раствор А для установления градуировочной характеристики (ро = 10 мкг/см3). 1 см3 исходного раствора нитрита натрия разбавляют в мерной колбе вместимостью 100 см3 дистиллированной водой.
9) Рабочий раствор Б для установления градуировочной характеристики (ро = 1 мкг/см3). 10 см3 раствора А разводят в мерной колбе вместимостью 100 см3 дистиллированной водой. Растворы А и Б готовят перед применением. Исходный раствор сохраняется в течение 14 сут.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности от массовой концентрации диоксида азота, устанавливают по растворам для градуировки, приготовленным в пяти сериях. Каждую серию, состоящую из семи растворов для градуировки, готовят из свежеприготовленного рабочего раствора нитрита натрия. Растворы для градуировки готовят в мерных колбах вместимостью 50 см3, для чего в каждую колбу наливают 25 см3 составного реактива (см. п. 7.2, перечисление 6), рабочий раствор Б согласно табл. 4.2, 2 см3 раствора для обработки сорбционных трубок (см. п. 7.2, перечисление 1) доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Нулевой раствор готовят аналогично градуировочным, для чего в мерную колбу вместимостью 50 см3 приливают те же реактивы, кроме раствора нитрита натрия.
Таблица 4.2
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации диоксида азота
| Номер раствора для градуировки | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| Объем рабочего раствора Б (ро = 1 мкг/см3), см3 | 1 | 2 | 4 | 6 | 8 | 10 | 20 |
| Соответствует массе диоксида азота в 5 см3 пробы, мкг | 0,1 | 0,2 | 0,4 | 0,6 | 0,8 | 1,0 | 2,0 |
Через 20 мин определяют оптическую плотность растворов, содержащихся в колбах, по отношению к воде. Измерения производят в кюветах с расстоянием между гранями 10 мм при длине волны 550 нм. Оптическая плотность нулевого раствора не должна превышать 0,05.
Примечание. Если методика используется для измерения концентрации диоксида азота в населенных пунктах, растворы для установления градуировочной характеристики добавляются согласно табл. 5.6 методики 5.2.1.3, ч. I.
7.4. Подготовка сорбционных трубок
Чистые трубки, предназначенные для отбора проб, и те, которые используют в качестве нулевых, обрабатывают соответствующим раствором (см. п. 7.2, перечисление 1) согласно п. 5.1.12, ч. 1 (способ 2). Тщательно вытирают снаружи чистой фильтровальной бумагой, сразу же закрывают заглушками и упаковывают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения пропитанных трубок в герметичной упаковке не более недели.
7.5. Отбор проб
Для определения разовой концентрации диоксида азота исследуемый воздух аспирируют с расходом 0,25 дм3/мин в течение 20 мин через сорбционную трубку, подготовленную к отбору. Для определения среднесуточной концентрации диоксида азота исследуемый воздух аспирируют через сорбционную трубку с расходом 0,2 дм3/мин в течение 24 ч. Измерение объема пробы воздуха в этом случае осуществляют с помощью жидкостного газового счетчика. Чтобы предотвратить испарение воды из счетчика при отборах для определения среднесуточных концентраций, перед счетчиком ставят увлажнитель, в качестве которого может быть использован поглотительный прибор Рыхтера, заполненный дистиллированной водой. В счетчике устанавливают водяной манометр для регистрации разрежения между газовым счетчиком и трубкой (см. черт. 4.1). При отборе сорбционная трубка должна быть укреплена в вертикальном положении слоем сорбента вниз. Отбор проб желательно проводить при температуре 0-25°С. При смене трубок меняют диаграммные ленты термографа и барографа. Отобранные пробы в герметичной упаковке в темноте могут сохраняться в течение 20 сут.
8. Выполнение измерений
При определении массы диоксида азота в отобранной пробе должны быть выполнены следующие операции. Сорбционную трубку помещают в стеклянную пробирку и заливают 5 см3 составного реактива (см. п. 7.2, перечисление 5). Путем нескольких прокачиваний при помощи резиновой груши переводят пробу в раствор и содержимое пробирки перемешивают. Через 20 мин трубку вынимают и измеряют оптическую плотность раствора относительно воды. Измерения производят в кюветах с расстоянием между гранями 10 мм со светофильтром с максимумом пропускания 550 нм. Аналогично пробе анализируют нулевой раствор - сорбционную трубку, подготовленную к отбору (из той же партии). Массу диоксида азота в пробах находят с помощью градуировочной характеристики по разности оптических плотностей растворов пробы и нулевого.
9. Вычисление результата измерений
Для получения сравнимых результатов объем аспирированного воздуха приводят к нормальным условиям по формуле (4.1) методики 4.1.
Концентрацию NО2 (мкг/м3) определяют по формуле:
m
ро = ────, (4.3)
V
где m - масса вещества в анализируемом объеме пробы, мкг;
V - объем аспирированного воздуха, приведенный к нормальным
0 условиям, м3.
4.3. Аэрозоль серной кислоты и растворимых сульфатов (турбидиметрический метод) [24]
Методика предназначена для определения концентрации аэрозоля серной кислоты и сульфатов в атмосферном воздухе на станциях фонового мониторинга в диапазоне 0,15-6,0 мкг/м3 при объеме пробы 864 м3. Мешающее влияние нерастворимых аэрозолей устраняют фильтрованием.
1. Нормы точности измерений
По экспертным оценкам, при определении массовой концентрации аэрозоля серной кислоты и сульфатов в атмосферном воздухе в диапазоне 0,15-6,0 мкг/м3 суммарная погрешность не превышает +-25%.
2. Метод измерения
Метод основан на образовании нерастворимого сульфата бария при взаимодействии сульфат-ионов с хлоридом бария. Массу сульфат-ионов определяют турбидиметрически.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.
3.2. Средства измерений
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр
Весы аналитические ВЛА-200 по ГОСТ 24104-80Е