4
Х - массовая доля окиси железа, определенная по п. 4.8.4, %.
5
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,05%.
4.10. Определение массовой доли сульфатов кинетическим методом
Метод основан на измерении времени достижения заданной оптической плотности D=0,1 при образовании сульфата бария на фоне соляной кислоты концентрации 3 моль/дм3.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.10.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Бюретка 1-2-25-0,1 по ГОСТ 20292-74.
Весы лабораторные 2-го и 3-го классов точности с наибольшим пределом взвешивания до 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104-88.
Колбы 1,2-100-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетки 2,4-2-5 по ГОСТ 20292-74.
Секундомер механический 2-го класса точности с максимальной поправкой хода (60,0+-0,2) с при температуре (20+-5)°С по ГОСТ 5072-79.
Термометр термоэлектрический типа ТХА.
Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М или другой прибор, имеющий желтый светофильтр с областью пропускания (582+-10) нм и кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм и высотой 35 или 40 мм. Прибор обеспечивает измерение коэффициента пропускания от 100 до 5%, погрешность измерения +-1%.
Воронка по ГОСТ 25336-82.
Печь муфельная с автоматическим регулированием температуры.
Тигли серебряные N 6-10 в комплекте с крышками серебряными по ГОСТ 6563-75.
Электроплитка по ГОСТ 14919-83.
Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, раствор с массовой долей (BaCl2 x 2Н2О) 30% в растворе соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм3. Готовят следующим образом: 300 г хлористого бария взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака), помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в растворе соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм3, доводят этой же кислотой до метки и перемешивают. Полученный раствор переносят в коническую или круглодонную колбу вместимостью 2 дм3, нагревают до температуры 90-95°С (не кипятят), оставляют на сутки, фильтруют дважды через один и тот же двойной фильтр "синяя лента". Перед использованием раствор тщательно перемешивают и необходимый объем раствора хлорида бария переносят в коническую колбу вместимостью 100 см3. Остаточное количество раствора хлорида бария к основному раствору не присоединяют.
Бумага конго-красная (индикатор).
Кислота борная по ГОСТ 9656-75.
Кислота серная, стандарт-титр, раствор с (1/2 H2SO4) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), готовят из стандарт-титра; 1 см3 раствора содержит 4,8 мг SO4. Рабочий раствор серной кислоты с (1/2 H2SO4) = 0,01 моль/дм3 (0,01 н.), готовят из раствора серной кислоты с (H2SO4) = 0,1 моль/дм3 разбавлением водой в мерной колбе 10 раз. 1 см3 раствора содержит 0,48 мг SO4 (раствор А).
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, растворы с (HCl) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), с (HCl)=3 моль/дм3 (3 н.) и с (HCl) = 6 моль/дм3 (6 н.).
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 40% (хранят в полиэтиленовой посуде).
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4.10.2. Подготовка к анализу
4.10.2.1. Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика готовят градуировочные растворы: в мерные колбы вместимостью 100 см3 отбирают из бюретки соответственно: 8,0; 10,0; 12,0; 14,0 и 16,0 см3 раствора А, добавляют 50 см3 соляной кислоты концентрации 6 моль/дм3, разбавляют водой до метки и тщательно перемешивают. Полученные градуировочные растворы соответственно содержат 3,84; 4,80; 5,76; 6,72 и 7,68 мг SO4.
В правый световой пучок прибора ФЭК-Н-57, ФЭК-М помещают кювету с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм, заполненную до риски образцовым раствором, в левый - кювету с дистиллированной водой. Включают фотоэлемент и устанавливают оптическое равновесие при оптической плотности D=0 для приборов типа КФК-2, ФЭК-М и ФЭК-Н-57 и D=0,1 для приборов типа ФЭК-56, используя желтый светофильтр при длине волны ламбда = 575-590 нм. Значение оптической плотности переводят на D=0,1 для приборов типа КФК-2, ФЭК-М и ФЭК-Н-57 и D=0 для приборов типа ФЭК-56. Затем в центр кюветы из пипетки, положение которой фиксируется, приливают 5 см3 раствора хлористого бария. С момента приливания хлористого бария включают секундомер. Далее наблюдают за положением стрелки гальванометра: при достижении нулевого положения секундомер выключают и отмечают время в секундах (на приборе типа ФЭК-56 М наблюдают за сектором индикаторной лампы и при размыкании частей сектора секундомер выключают). По полученным значениям времени строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс логарифм концентрации сульфата (мг SO4 в 100 см3 раствора), а на оси ординат - логарифм времени (время в секундах) или откладывая на оси абсцисс концентрацию SO4 в 100 см3 раствора в мг, а на оси ординат - соответствующее значение обратной величины времени достижения (тау) заданной величины оптической плотности D=0,1, равное 0,1/тау c(-1).
4.10.3. Проведение анализа
1,0 г фтористого алюминия взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), помещают в серебряный тигель, приливают 3-5 см3 раствора гидроокиси натрия. Смесь в тигле осторожно подсушивают на электрической плитке досуха, тигель накрывают крышкой, ставят в муфельную печь при 300-400°С, повышают температуру до 700°С и выдерживают при этой температуре 10-15 мин. Плав выщелачивают горячей водой в мерную колбу вместимостью 100 см3. Избыток щелочи нейтрализуют раствором соляной кислоты концентрации 6 моль/дм3, кислоты по бумаге конго-красная, кусочек которой опускают в раствор, до сиреневого оттенка. В колбу пипеткой вносят 10 см3 рабочего раствора серной кислоты, содержащего 0,48 мг SO4 в 1 см3, добавляют 50 см3 раствора соляной кислоты концентрации 6 моль/дм3, 1-2 г борной кислоты, доводят водой до метки и тщательно перемешивают до полного растворения борной кислоты (раствор 2). Раствор фильтруют через фильтр "синяя лента", отбрасывая первые порции фильтрата.
4.10.2.1, 4.10.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4.10.4. Обработка результатов
Массовую долю сульфатов в пересчете на SO4 (X_7) в процентах вычисляют по формуле
(m - 4,8) x 100
X = ─────────────────,
7 m x 1000
1
где m - масса сульфатов, найденная по градуировочному графику и взятая
как среднее арифметическое по трем замерам из одной колбы, мг;
m - масса навески, г;
1
4,8 - масса SO4 в 10 см3 рабочего раствора серной кислоты, мг.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,05% при массовой доле SO4 менее и равной 0,2% и 0,1% - при массовой доле SO4 более 0,2% при доверительной вероятности Р=0,95.
Примечание. При массовой доле SO4 от 0,5 до 0,7% операция добавления раствора серной кислоты не проводится.
4.11. Определение массовой доли сульфатов гравиметрическим методом
Метод основан на осаждении, отделении, прокаливании и взвешивании осадка сульфата бария.
(Измененная редакция, Изм. N 2).