На фильтровальной бумаге взвешивают 0,020-0,025 г тиокола и свертывают фильтровальную бумагу с навеской в трубочку.
В круглодонную колбу помещают 50 см3 раствора перекиси водорода, который нейтрализуют в присутствии метилового оранжевого несколькими каплями раствора гидроокиси натрия. Затем медную трубку, присоединенную к кислородному баллону, опускают в колбу так, чтобы ее конец находился над уровнем раствора в 5-6 см и, открыв вентиль баллона, в течение 3 мин наполняют колбу кислородом. При этом струя кислорода не должна разбрызгивать раствор перекиси водорода. В спираль платиновой проволоки вкладывают бумажную трубочку с навеской тиокола, причем фитиль фильтровальной бумаги в спираль не входит. Наполнив колбу кислородом, поджигают фитиль и, когда пламя будет от навески тиокола на расстоянии 1 см, колбу плотно закрывают пробкой. Во время горения тиокола необходимо следить, чтобы образовавшиеся газы не приподнимали пробку.
Тиокол сгорает полностью за 20 с, после чего колбу энергично встряхивают 15-20 мин до поглощения газообразных продуктов. Затем пробку осторожно вынимают из колбы и нижнюю часть ее, платиновую проволоку и стенки колбы отмывают 20-25 см3 дистиллированной воды.
К раствору добавляют 2 капли метилового оранжевого или смешанного индикатора и образовавшуюся серную кислоту титруют гидроокисью натрия до перехода окраски из красной в желтую или из сиреневой в зеленую.
4.7.3. Обработка результатов
Массовую долю серы (Х_3) в процентах вычисляют по формуле
(V-V ) x С x 16 x 100
1
X = ────────────────────── ,
3 m x 1000
где V - объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный
на титрование, см3;
V - объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный
1 на титрование при проведении контрольного опыта,
см3;
16 - молярная масса эквивалента серы, г/моль;
C - концентрация эквивалента гидроокиси натрия,
моль/дм3;
m - масса навески, г.
Расчеты производят с точностью 0,01%.
За результат испытания принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать 1,0% при доверительной вероятности 0,95.
Результат округляют до 0,1%.
4.7.2, 4.7.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).
4.8. Определение массовой доли SH-групп
4.8.1. Аппаратура, материалы и реактивы
Весы лабораторные 2-го класса с пределом взвешивания от 0,05 до 200 г по ГОСТ 24104-88
Бюретки 1-2-50-0,1 или 3-2-50-0,1 по ГОСТ 20292-74.
Колбы Кн-1-250-29/32(24/29, 34/35)-ТХС по ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1-100 или 3-100 по ГОСТ 1770-74.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223-75, 0,01 н раствор, приготовленный по ГОСТ 25794.2-83.
Йод по ГОСТ 4159-79, раствор 0,01 н.
Толуол по ГОСТ 5789-78.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4.8.2. Проведение испытания
Пробу тиокола массой от 0,2 до 0,3 г взвешивают и растворяют в 75 см3 толуола, добавляют из бюретки при перемешивании 35-40 см3 раствора йода, сразу закрывают колбу пробкой, перемешивают и выдерживают в темноте 10 мин, после чего оттитровывают избыток йода при сильном встряхивании раствором тиосульфата натрия.
Параллельно проводят контрольное титрование раствора, содержащего те же количества йода и толуола.
4.8.3. Обработка результатов
Массовую долю SH-групп (X_4) в процентах вычисляют по формуле
(V-V ) x С x 33 x 100
1
X = ────────────────────── ,
4 m x 1000
где V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный
на титрование контрольного раствора, см3;
V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный
1 на титрование раствора с тиоколом, см3;
33 - молярная масса эквивалента SH-групп, г/моль;
C - концентрация эквивалента тиосульфата натрия,
моль/дм3;
m - масса навески, г.