В зависимости от содержания SO(2-)4 берут в химический стакан 5-50 мл вытяжки. При большом содержании SO(2-)4 в засоленных сульфатами почвах из раствора предварительно выделяют полуторные окислы аммиачным способом. Затем фильтрат подкисляют соляной кислотой по метиловому красному до кислой реакции, приливают еще 1 мл разбавленного раствора соляной кислоты и нагревают до кипения. К нагретой пробе прибавляют по каплям 2-5-10 мл (в зависимости от степени помутнения раствора) горячего раствора ВаСI2, тщательно размешивая раствор палочкой после каждой капли осадителя. Покрывают стаканы часовым стеклом и ставят на кипящую водяную баню на 2-3 часа для выкристаллизовывания и отстаивания осадка, после чего делают пробу на полноту осаждения SO(2-)4.
Если осадок едва заметен, время отстаивания увеличивают до 12-24 часов. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой, подкисленной HCI, до прекращения реакции на барий (10%-ный раствор H2SO4). Фильтр с осадком подсушивают на воронке, помещают во взвешенный фарфоровый тигель и ставят в холодную муфельную печь. Осадок прокаливают в течение 30 минут при температуре 700-750°С, выше 800° осадок разлагается. Затем тигель охлаждают в эксикаторе и взвешивают (точность взвешивания 0,0005 г). Для достижения постоянного веса осадок снова прокаливают при той же температуре 20 мин и после охлаждения взвешивают.
4.7.3. Обработка результатов
Содержание SO(2-)4 в анализируемых почвах рассчитывают по формуле:
2- а х 1000 х 100
SO = ────────────── мг-экв/100 г почвы,
4 116,7 х С
где а - масса осадка ВаS0 , г;
4
С - навеска, соответствующая объему взятой для анализа
вытяжки, г;
1000 - коэффициент пересчета г в мг;
100 - коэффициент пересчета на 100 г почвы;
116,7 - значение мг-экв ВаSO , мг.
4
4.8. Объемный метод определения иона SO(2-)4 - по Айдиняну
Метод основан на титровании сульфат-ионов раствором хлористого бария в присутствии нитхромазо в качестве металлоиндикатора.
4.8.1. Аппаратура, материалы и реактивы
Микробюретка вместимостью 10 мл с ценой деления 0,02 мл по ГОСТ 1770-64.
Колбы конические вместимостью 100 мл по ГОСТ 10394-63.
Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 мл по ГОСТ 1770-64.
Пипетки или дозаторы вместимостью 10 и 50 мл по ГОСТ 1770-64.
Цилиндр вместимостью 25 мл по ГОСТ 1770-64.
Колонки стеклянные для катионита длиной 47 см и диаметром 1,5 см или воронки Нуча N 1 и N 2 (высота 70 мм, диаметр 27 мм, объем 40 мл).
Штативы металлические для воронок Нуча.
Капельница для индикатора.
Барий хлористый по ГОСТ 4108-65, х.ч. или ч.д.а.
Нитхромазо, индикатор по МРТУ 6-09-6514-70, ч.д.а., 0,1%-ный водный раствор.
Катионит КУ-2 или КУ-2-8.
Соляная кислота по ГОСТ 3118-67, 5%-ный раствор.
Азотнокислое серебро по ГОСТ 1277-63, ч.д.а., 1%-ный водный раствор.
Серная кислота (фиксанал) по ГОСТ 4204-66, х.ч.
Ацетон по ГОСТ 2603-71, ч.д.а.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66, ч.д.а., 0,5%-ный водный раствор.
Спирт этиловый, 96%-ный по ГОСТ 5962-67.
Универсальная индикаторная бумага по ТУ МХП ОРУ 76-56.
Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.
4.8.2. Подготовка к анализу
4.8.2.1. Приготовление 0,02 н. раствора хлористого бария.
2,081 г BaCI2 или 2,443 г ВаCI2 х 2Н2О растворяют в дистиллированной воде, доводя объем до 1 л. Титр раствора проверяют по 0,02 н. раствору Н2SO4, приготовленному из фиксанала.
4.8.2.2. Подготовка ионообменных колонок. 8-10 г Н-катионита, предварительно очищенного от примесей обработкой 5%-ным раствором HCI и отмытого от ионов хлора дистиллированной водой, помещают в стеклянную колонку. Верхний конец колонки расширен в виде воронки, а нижний над краном сужен. В это суженное место закладывается стеклянная вата для удержания катионита, который засыпается сверху до основания воронки. Вместо стеклянных колонок можно использовать воронки со стеклянным фильтром (воронки Нуча N 1 или N 2). На дно воронки кладется бумажный фильтр "красная лента" . После каждого определения сульфат-ионов катионит в колонке необходимо заменять или регенерировать. Для регенерации через каждую колонку с катионитом пропускают примерно 150-200 мл 5%-ного раствора HCI, а затем отмывают смолу дистиллированной водой до рН 5,0 или до исчезновения реакции на хлор-ион (проба с AqNO3). В заряженных колонках катионит должен сохраняться во влажном состоянии.
4.8.3. Проведение анализа
40-50 мл водной вытяжки пропускают через колонку с Н-катионитом. При сильном засолении почв 10-50 мл вытяжки предварительно разбавляют дистиллированной водой в 2-10 раз в мерной колбе емкостью 100 мл, а затем часть разбавленного раствора (40-50 мл) пропускают через катионитовую колонку. Первую порцию фильтрата отбрасывают (10-15 мл), 10 мл последующего фильтрата помещают в коническую колбу емкостью 100 мл, приливают ацетон или спирт в количестве, равном объему титруемого раствора. Затем прибавляют одну каплю раствора нитхромазо и титруют раствором ВаСI2 из микробюретки до перехода окраски раствора из фиолетовой в голубую. Титрование следует вначале проводить медленно, прибавляя раствор соли по каплям и тщательно перемешивая. Появляющаяся в отдельных случаях голубая окраска раствора от первых капель ВаСI2 через 30-40 сек снова переходит в фиолетовую. Конец титрования отличается четким переходом фиолетовой окраски в голубую, не изменяющуюся в течение 1-2 минут.
4.8.4. Обработка результатов
Содержание SO(2-)4 в анализируемых почвах рассчитывают по формуле:
2- а х Н х 100
SO = ─────────── , мг-экв/100 г почвы,
4 С
где а - объем раствора ВаСI , израсходованный на титрование,мл;
2