0,5 г препарата растворяют в 50 см3 этилового спирта и доводят объем раствора водой до 100 см3.
3.2.6. Индикатор дифенилкарбазон по ГОСТ 4919.1, спиртовой раствор 0,01 г/см3. Раствор хранят в склянке из темного стекла. Раствор устойчив в течение 15 сут.
3.2.7. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
3.2.8. Ртуть (II) азотнокислая Hg(NO3)2·Н2О по ГОСТ 4520, раствор концентрации с (Hg(NO3)2) 0,01 моль/дм3.
3,43 г реактива растворяют в небольшом количестве воды, прибавляют 1 см3 концентрированной азотной кислоты (3.2.2) и разбавляют до 1 дм3 в мерной колбе. Раствор готов к применению через 48 ч. Раствор хранят в темной склянке.
Концентрацию раствора нитрата ртути (II) устанавливают по раствору хлористого натрия (3.2.4). Аликвоту раствора хлористого натрия переносят в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют 50 см3 воды, 3-5 капель индикатора бромфенолового синего (3.2.5), при этом раствор окрашивается в фиолетовый цвет, добавляют по каплям раствор азотной кислоты (3.2.2) до перехода окраски в желтую, приливают 5-10 капель индикатора дифенилкарбазона (3.2.6) и медленно титруют раствором нитрата ртути (II) при непрерывном перемешивании до появления неисчезающей сиреневой окраски.
Концентрацию раствора азотнокислой ртути (II) с, моль/дм3, вычисляют по формуле:
, где с1 - концентрация раствора хлористого натрия, моль/дм3;
V1 - объем раствора хлористого натрия, взятый для титрования, см3;
V - объем раствора азотнокислой ртути (II), израсходованный на титрование, см3.
3.2.9. Железоаммонийные квасцы (сульфаты аммония и железа III) FeNH4(SO4)2·12H2O no ГОСТ 4919.1, индикатор, насыщенный раствор.
В 100 см3 кипящей воды растворяют 125 г железоаммонийных квасцов, охлаждают, фильтруют и добавляют концентрированную азотную кислоту (3.2.2) до исчезновения бурой окраски.
3.2.10. Калия тиоцианат (KSCN), раствор для титрования концентрации с (KSCN) 0,025 моль/дм3.
2,4 г тиоцианата калия растворяют в воде и разбавляют до 1 дм3. Концентрацию раствора устанавливают по раствору азотнокислого серебра (3.2.3) в присутствии железоаммонийных квасцов (3.2.9).
3.2.11. н-Гексан-1-ол (гексиловый спирт) или 3,5,5-триметилгексан-1-ол.
3.2.12. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
3.3. Аппаратура
3.3.1. Печь муфельная с электрообогревом и терморегулятором, обеспечивающая постоянную температуру (675±25)°С.
3.3.2. Тигли фарфоровые высокие № 3 по ГОСТ 9147 или тигли из платины или кварцевого стекла вместимостью около 25 см3.
3.3.3. Пластина толщиной 6 мм из кварца или другого огнеупорного материала, свободно помещающаяся в муфельной печи (3.3.1).
3.3.4. Весы лабораторные общего назначения с погрешностью взвешивания 0,1 и 0,2 мг.
3.3.5. Установка для потенциометрического титрования с хлорселективным электродом и электродом сравнения.
3.4. Подготовка пробы
Отбор и подготовка проб - по ГОСТ 10742, ГОСТ 23083 и ГОСТ 11303.
Для определения массовой доли хлора используют аналитическую пробу, измельченную до прохождения через сито с размером отверстий 212 мкм. Пробу доводят до воздушно-сухого состояния, разложив тонким слоем на время, необходимое для установления приблизительного равновесия между влажностью топлива и окружающей атмосферы.
Перед проведением испытания воздушно-сухую пробу тщательно перемешивают не менее 1 мин, предпочтительно механическим методом.
Одновременно с определением содержания хлора из другой навески пробы определяют массовую долю влаги по ГОСТ 27314, ГОСТ 11014, ГОСТ 27589, ГОСТ 11305.
3.5. Проведение испытания
3.5.1. Сжигание навески топлива
На дно тигля помещают ровным слоем 0,5 г смеси Эшка. Навеску топлива массой 1 г взвешивают в подходящем стаканчике для взвешивания и тщательно перемешивают с 2,5 г смеси Эшка. Смесь переносят в тигель, разравнивают содержимое осторожным постукиванием тигля о твердую поверхность и насыпают сверху ровным слоем 1 г смеси Эшка.
Примечания
1. Для удобства работы взвешивают 4 г смеси Эшка целиком и затем отбирают порции 0,5 и 1 г для нижнего и верхнего слоя. Для этой цели используют небольшую калиброванную стеклянную пробирку, с помощью которой можно отделить 0,5 и 1 г смеси Эшка без взвешивания.
Слой смеси Эшка, помещаемый на дно тигля, защищает внутреннюю поверхность, и экстракция хлора горячей водой происходит полностью даже при повреждении внутренней поверхности тигля.
2. Если массовая доля хлора в топливе менее 0,1 %, массу навески увеличивают до 2 г.
При испытании топлив (кроме кокса) тигель с навеской помещают в холодную муфельную печь и поднимают температуру печи до (675+25)°С в течение 1 ч. Эту температуру поддерживают в течение 3 ч. После этого тигель вынимают из печи и дают ему остыть.
При испытании кокса тигель с навеской помещают на холодную пластину (3.3.3) и вносят на ней в муфельную печь, нагретую до температуры (675±25)°С. Эту температуру поддерживают в течение 3 ч. После этого тигель вынимают из печи и дают ему остыть.
Примечание - Чтобы предотвратить растрескивание фарфоровых тиглей во время охлаждения, нужно поместить их на подставки из легкого пористого огнеупорного материала.
Не допускается одновременное сжигание в одном и том же муфеле навесок для определения хлора, зольности и серы.
3.5.2. Меркуриметрическое титрование
3.5.2.1. После сжигания навески и охлаждения тигля смесь разрыхляют стеклянной палочкой и переносят в стакан вместимостью 250-300 см3. Внутренние стенки тигля тщательно обмывают 50 см3 горячей воды, собирая промывные воды в тот же стакан. Если смесь содержит несгоревшие частицы топлива, испытание прекращают и анализ повторяют, увеличив время сжигания навески со смесью Эшка.
В стакан осторожно приливают 10 см3 концентрированной азотной кислоты, накрывают его часовым стеклом и оставляют стоять 15-20 мин, периодически перемешивая содержимое. Хлориды щелочных металлов полностью переходят в раствор.
Раствор фильтруют через неплотный фильтр, предварительно промытый раствором кислоты (3.2.2), собирая фильтрат в коническую колбу вместимостью 250 см3. Фильтр промывают небольшим количеством горячей воды, например, тремя-четырьмя порциями воды по 5-10 см3 каждая, присоединяя промывные воды к фильтрату.
3.5.2.2 В фильтрат добавляют 1-2 капли индикатора бромфенолового синего, раствор окрашивается в ярко-фиолетовый цвет. К фильтрату добавляют по каплям раствор азотной кислоты до перехода окраски в желтую.
В раствор добавляют 10 капель свежеприготовленного индикатора дифенилкарбазона и титруют хлорид-ионы раствором азотнокислой ртути (II) до перехода окраски от желтой до светло-сиреневой.
3.5.3. Титрование по Фольгарду
3.5.3.1. Смесь после сжигания переносят из тигля в стакан вместимостью 250-300 см3. Тигель обмывают приблизительно 125 см3 горячей воды, собирая промывные воды в тот же стакан. Если смесь содержит несгоревшие частицы топлива, испытание прекращают и анализ повторяют, увеличив время сжигания навески со смесью Эшка.
В стакан осторожно приливают 20 см3 концентрированной азотной кислоты и накрывают его часовым стеклом до окончания процесса растворения. При необходимости содержимое перемешивают вращательным движением стакана.
Если анализируют 1 г малозольного топлива, то содержимое стакана можно не фильтровать. При анализе 2 г высокозольного топлива раствор фильтруют через неплотный фильтр, предварительно промытый кислотой, и собирают фильтрат в коническую колбу. Фильтр промывают небольшим количеством горячей воды (например, четырьмя порциями воды по 5-10 см3 каждая), присоединяя промывные воды к фильтрату.
3.5.3.2. Содержимое конической колбы охлаждают до комнатной температуры, приливают 20 см3 раствора нитрата серебра и тщательно перемешивают. Сразу добавляют 5 см3 н-гексан-1-ола или 3,5,5-триметилгексан-1-ола (3.2.11) и встряхивают раствор в течение 1 мин для коагуляции осадка. Добавляют 8-10 капель индикатора - раствора железоаммонийных квасцов и избыток нитрата серебра титруют раствором тиоцианата калия до появления слабой розово-оранжевой окраски, не исчезающей в течение 5 с.