Petroleum products. Potentiometric method for determination of mercaptan sulphur
Дата введения 1 июля 2003 г.
Введен впервые
1 Область применения
1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения массовой доли меркаптановой серы от 0,0003% до 0,01% в бензинах, керосинах, авиационных турбинных топливах и дистиллятных топливах.
Сульфиды, дисульфиды, тиофен, а также элементная сера массовой долей до 0,0005% (по массе) не влияют на определение.
Сероводород должен быть удален, как указано в 9.2.
1.2 Значения в единицах системы СИ считаются стандартными. Значения в скобках приведены для сведения.
1.3 Соответствующие меры техники безопасности и охраны здоровья, связанные с применением настоящего стандарта, устанавливает пользователь стандарта.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на нормативные документы, указанные в приложении В.
3 Сущность метода
3.1 Образец, не содержащий сероводород, растворяют в спиртовом растворе уксуснокислого натрия и титруют потенциометрическим методом спиртовым раствором азотнокислого серебра (см. примечание к 6.6), используя в качестве индикатора потенциал между стеклянным электродом сравнения и индикаторным электродом серебро - сульфид серебра. В этих условиях меркаптановая сера выпадает в осадок в виде меркаптида серебра и конечная точка титрования будет показана большим изменением потенциала элемента.
4 Значение и применение
4.1 Данный метод важен, так как позволяет определить содержание меркаптановой серы в нефтепродуктах, присутствие которой придает продукту неприятный запах, оказывает вредное влияние на эластомеры топливной системы и вызывает коррозию деталей топливной системы.
5 Аппаратура
5.1 Наряду с указанной в 5.2-5.5 аппаратурой можно применять любую автоматическую систему титрования, которая при использовании пары электродов, указанных в 5.3, способна обеспечить выполнение титрования, описанного в разделе 9, и выбор конечной точки, установленной в 11.1 с точностью не менее приведенной в разделе 13.
5.2 Электронный вольтметр с силой тока на входе не менее 9 х 10(12) А и чувствительностью +-2 мВ в диапазоне +-1 В, электростатически защищенный и заземленный*(1).
5.3 Система электродов, состоящая из сравнительного и индикаторного электродов.
Электрод сравнения должен быть прочным стеклянным электродом карандашного типа с защитным заземленным свинцовым экраном.
Индикаторный электрод должен быть изготовлен из серебряной проволоки диаметром 2 мм (0,8 дюйма) или более, вмонтированный в изолированное поддерживающее устройство. Можно применять серебряные палочные электроды.
5.4 Бюретка вместимостью 10 см3 с ценой деления 0,05 см3, с носиком, находящимся приблизительно на 120 мм (5 дюймов) ниже запорного крана.
5.5 Титровальный стенд, вмонтированный в корпус, как неотъемлемая часть измерительного прибора, и снабженный опорами для электродов и электрической мешалки; все с заземлением.
Непостоянные изменения в показаниях измерительного прибора должны быть заметны при включении и выключении мотора мешалки.
6 Реактивы и материалы
6.1 Чистота реактивов
Используют химически чистые реактивы. Если нет других указаний, то следует применять реактивы, соответствующие требованиям Комитета по аналитическим реактивам американского химического общества, где эти спецификации имеются в наличии.
Можно использовать реактивы другой квалификации при условии, что реактив достаточно высокой чистоты и его применение не снижает точности определения.
6.1.1 Вместо растворов, приготовленных в лаборатории, можно использовать товарные растворы требуемой концентрации.
6.1.2 Могут быть приготовлены альтернативные растворы и растворители, концентрация которых выражена в эквивалентах.
6.2 Вода класса "реактив", тип I [1]
6.3 Сульфат кадмия (3CdSO4 х 8H2O), кислый раствор (150 г/дм3)
Растворяют 150 г сульфата кадмия в воде (примечание). Добавляют 10 см3 разбавленной серной кислоты (H2SO4) (примечание) и доводят объем раствора до 1 дм3 водой.
Примечание - Предупреждение - Раствор сульфата кадмия ядовит. Возможен смертельный исход при проглатывании и вдыхании. Известный канцероген (проверен на животных).
Раствор серной кислоты вызывает сильные ожоги. Вреден или смертельно опасен при проглатывании или вдыхании.
6.4 Йодид калия (KJ), стандартный раствор (0,1 моль/дм3)
Растворяют 17 г йодида калия, взвешенного с точностью до 0,01 г, в 100 см3 воды в мерной колбе вместимостью 1 дм3 и доливают до 1 дм3, затем точно рассчитывают молярность.
6.5 2-Пропанол
Если 2-пропанол не ингибировать, то в нем могут образоваться пероксиды под воздействием воздуха при хранении в контейнере. Когда это произойдет и 2-пропанол испарится досуха, может произойти взрыв.
Если есть подозрение на образование пероксидов, они могут быть удалены перколяцией через колонку с активированной окисью алюминия.
Примечание - Предупреждение - 2-пропанол огнеопасен, легко воспламеняется.
6.6 Нитрат серебра (AgNO3), стандартный спиртоврй раствор (0,1 моль/дм3)
Растворяют 17 г нитрата серебра в 100 см3 воды в мерной колбе вместимостью 1 дм3 и доводят до метки 2-пропанолом (99%). Хранят в темной бутылке и проверяют титр достаточно часто, чтобы зафиксировать изменение молярности на 0,0005 или больше единиц.
Примечание - Для удаления перекисей, которые могут образоваться при хранении, пропускают 2-пропанол через колонку с активированной окисью алюминия; присутствие неудаленных перекисей приводит к заниженным результатам. Если спирт протестирован и установлено отсутствие перекисей, эту процедуру не выполняют.
6.6.1 Установка титра
Для установки титра добавляют 6 капель концентрированной азотной кислоты (HNO3) плотностью 1,42 к 100 см3 воды в высокий химический стакан вместимостью 300 см3. Удаляют окислы азота кипячением в течение 5 мин. Охлаждают до температуры окружающей среды. Пипеткой вместимостью 5 см3 добавляют в стакан 0,1 моль/дм3 раствора KJ и титруют раствором нитрата серебра, выбирая конечную точку на изгибе кривой титрования.
Примечание - Предупреждение - Концентрированная азотная кислота ядовита. Вызывает сильнейшие ожоги. Вредна или смертельно опасна при глотании и вдыхании.
6.7 Нитрат серебра, стандартный спиртовой раствор (0,01 моль/дм3).