Статистику С` сравнивают с критическим значением

где представляет собой (1 - ) - квантиль - распределения с v | = р - 1)| степенями свободы. Если не установлено иначе, то принимают равным 0,05.

a) Если , то не значимо больше ,

b) Если , то значимо больше .

В первом случае для оценки правильности метода измерений будут использованы стандартные отклонения повторяемости и воспроизводимости . В последнем случае перед оценкой систематической погрешности стандартного метода измерений должно быть произведено тщательное исследование рабочих условий выполнения измерений в каждой лаборатории. Может оказаться, что некоторые лаборатории не пользовались требуемым оборудованием либо не работали в заданных условиях. При химическом анализе трудности могут возникнуть, например, из-за недостаточного контроля в лаборатории температуры, влажности окружающего воздуха, наличия в воздухе загрязняющих веществ и т.д. В результате для получения ожидаемых значений прецизионности может оказаться необходимым повторить эксперимент.

4.7.2 Оценка систематической погрешности стандартного метода измерений

Оценку систематической погрешности, полученной при оценке компетентности лабораторий, выражают равенством

где может быть положительным или отрицательным.

Если абсолютная величина оцениваемой систематической погрешности меньше или равна половине ширины интервала неопределенности, установленной в соответствии с Руководством ИСО 35 [2], то нет оснований говорить о наличии систематической погрешности.

Вариация оценки систематической погрешности метода измерений является следствием изменчивости результатов измерительного процесса и выражается как стандартное отклонение, определяемое следующим образом

в случае известных значений прецизионности, или

в случае неизвестных значений прецизионности.

Приближенно 95%-ный доверительный интервал для систематической погрешности метода измерений может быть рассчитан следующим образом

где А определяется равенством (6).

Если значение неизвестно, то вместо него должна быть использована его оценка , и А должно быть рассчитано при .

Если доверительный интервал включает в себя нулевое значение, систематическая погрешность метода измерений при уровне значимости - 5% незначима; в противном случае ее следует считать значимой.

5 Определение систематической погрешности лаборатории при реализации стандартного метода измерений

Как будет описано ниже, эксперименты одной лаборатории используют для оценки систематической погрешности лаборатории (при реализации конкретного стандартного метода измерений) при условии, что в результате межлабораторного эксперимента по оценке прецизионности, в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-2, было установлено стандартное отклонение повторяемости метода.

5.1 Выполнение эксперимента

Эксперимент должен строго соответствовать стандартному методу, а измерения должны выполняться в условиях повторяемости. Перед оценкой правильности нужно проверить прецизионность при реализации лабораторией стандартного метода измерений. Это подразумевает сопоставление внутрилабораторного стандартного отклонения с установленным стандартным отклонением повторяемости метода.

Программа эксперимента включает измерения, требуемые от одной лаборатории в эксперименте по оценке прецизионности, описанном в ГОСТ Р ИСО 5725-2. Помимо ограничения до одной лаборатории, единственным существенным различием является дополнительное требование использования принятого опорного значения.

При попытке измерить систематическую погрешность результатов лаборатории при реализации стандартного метода измерений могут оказаться не заслуживающими внимания большие затраты на такого рода эксперимент: возможно усилия могли бы затрачиваться с большей пользой, если бы проводились проверки по интервалам, как это описано в ГОСТ Р ИСО 5725-6. Если повторяемость метода измерений низка, то будет практически невозможно достичь высокой степени определенности в оценке систематической погрешности лаборатории.

5.2 Ссылки на ГОСТ Р ИСО 5725-1 и ГОСТ Р ИСО 5725-2

При чтении частей 1 и 2 ГОСТ Р ИСО 5725 в контексте части 4 вместо терминов "прецизионность" или "повторяемость и воспроизводимость" следует употреблять термин "правильность". Применительно к ГОСТ Р ИСО 5725-2 количество лабораторий составит р=1, и это может оказаться удобным в том смысле, что один человек может сочетать в себе "исполнителя" и "инспектора".

5.3 Количество результатов измерений

Неопределенность в оценке систематической погрешности лабораторий при реализации конкретного метода измерений зависит от повторяемости метода измерений и количества полученных результатов измерений.

Для того, чтобы в итоге эксперимента можно было с высокой вероятностью обнаружить установленное заранее значение систематической погрешности результатов измерений в лаборатории (см. приложение С), число результатов измерений n должно удовлетворять следующему неравенству

где - заданное значение систематической погрешности лаборатории, которое хочет обнаружить экспериментатор по результатам эксперимента;

- стандартное отклонение повторяемости метода измерений и

5.4 Выбор стандартных образцов

В случае применения стандартного образца здесь также применяют требования, описанные в 4.2.1.

5.5 Статистический анализ

5.5.1 Проверка внутрилабораторного стандартного отклонения

Рассчитывают среднее значение n результатов измерений и , а также оценку внутрилабораторного стандартного отклонения , используя следующие формулы:

Результаты измерений должны быть тщательно исследованы на наличие выбросов с использованием критерия Граббса. как это описано в 7.3.4 ГОСТ Р ИСО 5725-2.

Если известно стандартное отклонение повторяемости для стандартного метода измерений, то оценка может быть получена по следующей процедуре.

Вычисляют отношение

и сравнивают его с критическим значением