Руководящий документ РД 52.10.243-92 "Руководство по химическому анализу морских вод" (утв. решением Комитета по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды от 28 апреля 1992 г.) стр. 13

Поправочный коэффициент к нормальности раствора тиосульфата натрия вычисляют по формуле:

K = а / b,

где а - истинный объем калиброванной пипетки; b - истинный отсчет калиброванной бюретки.

5. Проведение анализа

Титрование проб с зафиксированным кислородом можно начинать только после того, как отстоявшийся осадок будет занимать менее половины высоты кислородной склянки. Склянку открывают, вводят пипеткой 2 мл серной кислоты, не касаясь и не взмучивая осадка, и вновь закрывают. Содержимое склянки перемешивают до полного растворения осадка. В таком виде пробу можно хранить в темном месте не более 1 ч.

Содержимое склянки количественно переносят в коническую колбу (обязательно сполоснуть склянку небольшим количеством профильтрованной морской или дистиллированной воды и прилить ее к пробе) и титруют стандартным раствором тиосульфата натрия так же, как и при определении поправочного коэффициента к его нормальности.

6. Обработка результатов анализа

Концентрацию кислорода вычисляют:

1) в мл/л по формуле:

,

где n - истинный отсчет бюретки, мл; k - поправочный коэффициент к молярности раствора тиосульфата натрия; V - 2 - объем склянки (л) за вычетом 2 мл прибавленных реактивов.

Объем кислорода необходимо приводить к температуре 0°C и давлению 760 мм рт. ст.

При работе с одной и той же кислородной склянкой целесообразно для нее вычислить множитель М = 111,96 / (V - 2) и результаты вычислений свести в таблицу. Тогда формула еще больше упростится:

.

В "Океанографических таблицах" [3] приведены значения множителя М для кислородных склянок различных объемов;

2) в процентах состояния насыщения, т.е. процентном отношении найденной концентрации кислорода при определенной солености и температуре in situ к максимальной концентрации при той же солености, температуре и 760 мм рт. ст.:

,

где - найденная концентрация кислорода, мл/л; - концентрация кислорода, растворенного в морской воде при температуре воды in situ и солености (находят по [5]);

3) мкг-ат/л, при этом мкг-ат/мл.

7. Числовые значения показателей погрешности МВИ

На основании метрологической аттестации, проведенной ВНИИАСМ-НПО "Исари" Госстандарта СССР с 01.09 по 25.12.87 (табл. 11), настоящая методика определения кислорода в морской воде допущена к применению в организациях Росгидромета.

Таблица 11

Результаты метрологической аттестации

Диапазон концентраций растворенного кислорода, мл/л	Показатель воспроизводимости , %	Показатель правильности , %	Показатель погрешности МВИ, суммарная погрешность , %
От 0,1 мл/л до состояния насыщения	2,22	2,5	3,4

8. Требования к квалификации аналитика

Определение растворенного в воде кислорода может выполнять инженер или техник-химик со средним специальным образованием, имеющий опыт работы с химическими препаратами.

9. Нормы затрат рабочего времени на анализ

Для анализа 100 проб требуется 22 чел.-ч, в том числе:

на взятие проб из батометра - 2 чел.-ч;

на приготовление растворов реактивов - 3,5 чел.-ч;

на подготовку посуды - 3,2 чел.-ч;

на выполнение измерений - 7,5 чел.-ч;

на выполнение расчетов - 5,8 чел.-ч.

Список литературы

1. Кириллова Е.П. К вопросу о методике определения растворенного в морской воде кислорода. - Труды ГОИН, 1975, вып. 127, с. 106-113.

2. Методы гидрохимических исследований океана. - М.: Наука, 1978, с. 133-150.

3. Океанографические таблицы. - Л.: Гидрометеоиздат, 1975.

4. Руководство по методам химического анализа морских вод. - Л.: Гидрометеоиздат, 1977, с. 48-53.

5. Таблицы растворимости кислорода в морской воде. - Л.: Гидрометеоиздат, 1976. - 165 с.

6. Chemical methods for use in marine environmental monitoring/IOC, Manuals and guides. N 12. - UNESCO, 1983, p. 6-10.

______________________________

* Свободную от дистиллированную воду готовят кипячением последней в течение часа. Затем дают ей остыть в той же колбе (обязательно с пробкой, снабженной поглотительной трубкой с калиевой или натриевой щелочью).

Растворенный кислород в присутствии сероводорода*

1. Сущность метода

В присутствии сероводорода описанный выше йодометрический метод определения кислорода дает значительные погрешности вследствие того, что присутствующий сероводород вступает во взаимодействие с иодом. Поэтому результаты получаются заниженные, а иногда анализ показывает полное отсутствие кислорода, когда в действительности последний еще в определимом количестве находится в воде.

Поэтому при определении растворенного кислорода в присутствии сероводорода вводится дополнительная операция, исключающая влияние сероводорода на результат определения: переводят сероводород и другие восстановленные формы серы, которые могут присутствовать в воде, в сульфидно-хлорную двойную соль ртути , , которая не вступает во взаимодействие с иодом и присутствие которой не влияет на результаты определения [1, 2]. Пробу воды для определения кислорода предварительно обрабатывают раствором хлорной ртути. При этом происходит следующая реакция:

.

Одновременно со свободным сероводородом при обработке пробы воды хлорной ртутью удаляются и другие восстановленные формы серы, также мешающие точному определению растворенного кислорода, например соли серноватистой кислоты, присутствующие в содержащей свободный сероводород морской воде:

.

Хлорная ртуть должна вводиться в исследуемую пробу морской воды в избыточном по отношению к растворенному в воде сероводороду количестве. В противном случае образуется сернистая ртуть HgS, не связанная в комплекс с хлорной ртутью. Сернистая ртуть, реагируя со свободным иодом: