На этой странице15
- 4.2. Определение поправки на загрязненность реактивов
- 4.3. Очистка мембранных фильтров
- 5. Проведение анализа
- 5.1. Схема проведения анализа
- 5.2. Холостое определение
- 6. Подготовка к анализу
- 6.1. Методы приготовления градуировочных растворов
- 6.2. Установление градуировочных характеристик метода
- 7. Обработка результатов
- 8. Числовые значения показателей погрешности МВИ
- Результаты метрологической аттестации МВИ
- 9. Требования к квалификации аналитика
- 10. Нормы затрат рабочего времени на анализ
- Список литературы
- Кремний
4.1.1. Раствор аммония молибденовокислого готовят растворением 4,04 г соли в 45 мл дистиллированной воды.
4.1.2. Раствор калия сурьмяновиннокислого готовят растворением 3,35 г соли в 100 мл дистиллированной воды.
4.1.3. Серную кислоту (1:3) готовят смешением одного объема концентрированной серной кислоты и трех объемов дистиллированной воды.
4.1.4. Для получения реагента смешанного сначала к 200 мл серной кислоты (1:3) медленно приливают при перемешивании целиком раствор аммония молибденовокислого, а затем 5 мл раствора калия сурьмяновиннокислого. Полученный реагент необходимо хранить в темной склянке на холоду. В таких условиях он устойчив несколько месяцев.
4.1.5. Раствор аскорбиновой кислоты готовят растворением 2 г кислоты в 18 мл дистиллированной воды. При хранении на холоду в темной склянке раствор устойчив несколько недель.
4.1.6. Для приготовления раствора персульфата калия 60 г дважды перекристаллизованной из воды соли растворяют при 70°C в 250 мл воды и фильтруют горячий раствор 
через предварительно нагретый стеклянный фильтр N 2. По охлаждении фильтрата до 10°C маточный раствор сливают. Операцию повторяют с осевшей на дне стакана солью и с таким же количеством воды, но без фильтрования. Охлажденный до 10-15°C раствор фильтруют через стеклянный фильтр N 2, соль на фильтре тщательно отжимают стеклянной плоской пробкой. Окончательно соль высушивают в сушильном шкафу при 60 °C до постоянного веса. Перекристаллизованная и сухая соль не должна иметь запаха. Хранят ее в склянке с притертыми пробкой и колпачком.
через предварительно нагретый стеклянный фильтр N 2. По охлаждении фильтрата до 10°C маточный раствор сливают. Операцию повторяют с осевшей на дне стакана солью и с таким же количеством воды, но без фильтрования. Охлажденный до 10-15°C раствор фильтруют через стеклянный фильтр N 2, соль на фильтре тщательно отжимают стеклянной плоской пробкой. Окончательно соль высушивают в сушильном шкафу при 60 °C до постоянного веса. Перекристаллизованная и сухая соль не должна иметь запаха. Хранят ее в склянке с притертыми пробкой и колпачком.4.2. Определение поправки на загрязненность реактивов
Эту поправку определяют так, как описано в гл. "Фосфаты".
4.3. Очистка мембранных фильтров
Для очистки от органических веществ фильтры кипятят в дистиллированной воде три раза по двадцать минут, каждый раз меняя воду. Хранят в склянке с широким горлом с пришлифованной пробкой.
5. Проведение анализа
5.1. Схема проведения анализа
Перед анализом пробу морской воды фильтруют через мембранный фильтр N 2, отбрасывая при этом первые 20 мл фильтрата. Для этого собирают установку (рис. 9), помещают мембранный фильтр 3, очищенный от органических веществ и растворимого минерального фосфора, на дно воронки для фильтрования 2 и включают вакуумный масляный насос 5. Работу вакуумного насоса необходимо постоянно контролировать.
Затем в колбу Эрленмейера (для морских вод с соленостью до 
) или Кьельдаля (для морских вод соленостью выше 
) вносят пипеткой 50 мл пробы и 0,5 г персульфата калия. Раствор выпаривают на электроплитке до объема 8-10 мл. Для выпаривания морских вод с высокой соленостью в колбу Кьельдаля необходимо опустить стеклянные капилляры, запаянные с одного конца, для равномерного кипения растворов, так как в противном случае раствор может выбросить из колбы. После охлаждения до комнатной температуры содержимое колбы Кьельдаля (или Эрленмейера) количественно переносят в цилиндр Несслера на 50 мл с помощью дистиллированной воды и ею же доводят раствор до метки. После перемешивания приливают последовательно 1,4 мл реагента смешанного и 0,35 мл раствора аскорбиновой кислоты. Раствор еще раз перемешивают и через 5 мин измеряют оптическую плотность в кювете длиной 100 мм на спектрофотометре или КФК-3 при длине волны 882 нм или на фотоэлектроколориметре ФЭК-60 при светофильтре N 8 против кюветы, наполненной холостой пробой.
) или Кьельдаля (для морских вод соленостью выше ) вносят пипеткой 50 мл пробы и 0,5 г персульфата калия. Раствор выпаривают на электроплитке до объема 8-10 мл. Для выпаривания морских вод с высокой соленостью в колбу Кьельдаля необходимо опустить стеклянные капилляры, запаянные с одного конца, для равномерного кипения растворов, так как в противном случае раствор может выбросить из колбы. После охлаждения до комнатной температуры содержимое колбы Кьельдаля (или Эрленмейера) количественно переносят в цилиндр Несслера на 50 мл с помощью дистиллированной воды и ею же доводят раствор до метки. После перемешивания приливают последовательно 1,4 мл реагента смешанного и 0,35 мл раствора аскорбиновой кислоты. Раствор еще раз перемешивают и через 5 мин измеряют оптическую плотность в кювете длиной 100 мм на спектрофотометре или КФК-3 при длине волны 882 нм или на фотоэлектроколориметре ФЭК-60 при светофильтре N 8 против кюветы, наполненной холостой пробой.
5.2. Холостое определение
Для приготовления холостой пробы 50 мл дистиллированной воды с внесенным в нее 0,5 г персульфата калия упаривают до 8-10 мл и доводят до 50 мл дистиллированной водой. В этот раствор вносят в такой же последовательности реагент смешанный и аскорбиновую кислоту.
6. Подготовка к анализу
6.1. Методы приготовления градуировочных растворов
Основной стандартный раствор калия фосфорнокислого однозамещенного готовят растворением 0,4390 г соли в дистиллированной воде в мерной литровой колбе до метки. 1 мл этого раствора содержит 0,1 мг ортофосфатного фосфора. Для консервации добавляют 1 мл хлороформа. Раствор устойчив 2-3 мес.
Рабочий стандартный раствор калия фосфорнокислого однозамещенного готовят разбавлением 1 мл основного стандартного раствора дистиллированной водой в мерной колбе на 100 мл до метки. 1 мл этого раствора содержит 1 мкг фосфора. Рабочий раствор готовят ежедневно перед анализом.
Для получения градуировочных растворов отбирают 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 мл рабочего стандартного раствора калия фосфорнокислого однозамещенного и разбавляют их дистиллированной водой в мерных колбах на 100 мл до метки. В приготовленных растворах концентрация фосфора соответственно равна 5; 10; 25; 50; 75; 100 мкг/л.
6.2. Установление градуировочных характеристик метода
Для построения градуировочного графика отбирают по 50 мл градуировочных растворов в колбы Эрленмейера и добавляют к ним последовательно по 1,4 мл реагента смешанного и по 0,35 мл раствора аскорбиновой кислоты. Растворы перемешивают и через 5 мин замеряют их оптическую плотность в кюветах длиной 100 мм на спектрофотометре СФ-4 (СФ-4А, СФ-16) при длине волны 882 нм или в кюветах длиной 100 мм на фотоэлектроколориметре КФК-3, ФЭК-60 (в последнем случае со светофильтром N 8) с кюветой сравнения, наполненной дистиллированной водой, в которую также добавлены перечисленные выше реагенты.
Каждый стандартный раствор готовят параллельно не менее трех раз. Градуировочный график строят по средним значениям оптической плотности в координатах "Оптическая плотность (D) - концентрация общего фосфора 
, мкг/л". Градуировочный график следует проверять не реже одного общ раза в месяц и обязательно каждый раз при приготовлении новых растворов реактивов.
, мкг/л". Градуировочный график следует проверять не реже одного общ раза в месяц и обязательно каждый раз при приготовлении новых растворов реактивов.7. Обработка результатов
По найденному значению оптической плотности с помощью градуировочного графика определяют значение концентрации общего фосфора (мкг/л) в исследуемой пробе морской воды.
8. Числовые значения показателей погрешности МВИ
На основании метрологической аттестации, проведенной ВНИИАСМ-НПО "Исари" Госстандарта СССР с 01.09 по 25.12.87 (табл. 14), настоящая методика определения общего фосфора допущена к применению в организациях Росгидромета.
Таблица 14
Результаты метрологической аттестации МВИ
Диапазон концентрации общего фосфора в морской воде, мкг/л | Показатель воспроизводимости  , % | Показатель правильности  , % | Показатель погрешности МВИ, суммарная погрешность  , % |
5-100 | 2,6 | 2,1 | 3,3 |
100-900 | 1,34 | 0,5 | 0,96 |
9. Требования к квалификации аналитика
Определение общего фосфора может выполнять инженер или техник-химик со средним специальным образованием, имеющий опыт работы с химическими препаратами.
10. Нормы затрат рабочего времени на анализ
Для анализа общего фосфора в 10 пробах требуется 5,7 чел.-ч, в том числе:
на взятие проб из батометра - 0,3 чел.-ч;
на приготовление растворов реактивов - 0,4 чел.-ч;
на подготовку посуды - 1 чел.-ч;
на фильтрование проб - 1 чел.-ч;
на выполнение измерений - 1,8 чел.-ч;
на проведение холостого опыта - 0,7 чел.-ч;
на выполнение расчетов - 0,5 чел.-ч.
Список литературы
1. Руководство по методам химического анализа морских вод. - Л.: Гидрометеоиздат, 1977, с. 105-109.
2. Methods of seawater analysis/Grasshoff K. et al. (Eds.). - Weinheim, Verlag Chemie, 1983, p. 125-187.
3. Morphy J. and Riley J.P. Modified single solution method for the determination of phosphate in natural waters. - Analyt. Chim. Acta, 1962, v. 27, No. 1, p. 31-36.
______________________________
* В виде исключения допускается использование стандартных растворов и растворов реактивов, которые применяют для определения минерального фосфора (фосфатов).