Руководящий документ РД 52.10.243-92 "Руководство по химическому анализу морских вод" (утв. решением Комитета по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды от 28 апреля 1992 г.) стр. 25

пипетки градуированные на 1; 2; 5 и 10 мл - по ГОСТ 20292;

склянки для реактивов на 500 и 1000 мл - по ТУ 25-11-1058;

натрия нитрит, х.ч. - по ГОСТ 4197;

кислота уксусная ледяная, х.ч. - по ГОСТ 61;

кислота сульфаниловая, ч.д.а. - по ГОСТ 5821;

, ч.д.а. - по ГОСТ 8827;

хлороформ (для консервации), х.ч. - по ТУ 6-09-06-800.

3. Отбор проб

Пробы морской воды для определения нитритов отбирают в склянки с притертыми пробками либо в полиэтиленовые сосуды, предварительно дважды промытые той же водой. Анализ проб должен проводиться в течение 5-10 ч после отбора пробы. Возможно хранение проб более длительное время в замороженном виде [2], однако следует иметь в виду, что хранение в течение нескольких недель приводит к увеличению абсорбции вследствие помутнения пробы.

Если свежие пробы морской воды содержат много взвешенных частиц, их следует профильтровать.

4. Подготовка к анализу

Для проведения анализа необходимы следующие реактивы:

4.1. 12%-ный раствор уксусной кислоты готовят разведением дистиллированной водой 25 мл ледяной уксусной кислоты до 200 мл. Рекомендуется готовить сразу литр раствора.

4.2. Раствор сульфаниловой кислоты готовят растворением 1 г реактива в 300 мл 12%-ной уксусной кислоты, приготовленной согласно п. 4.1. Раствор хранят в темной склянке.

4.3. Раствор готовят растворением 0,2 г реактива в нескольких каплях ледяной уксусной кислоты с последующим смешиванием с 300 мл 12%-ной уксусной кислоты. Допускается окрашивание реактива в слабо-розовый цвет. Полученный раствор хранят в темной склянке.

4.4. Реактив Грисса-Илосвая готовят непосредственно перед употреблением, смешивая равные объемы растворов сульфаниловой кислоты и .

5. Проведение анализа

К 100 мл пробы в колбе или цилиндре Несслера с притертой пробкой добавляют 5 мл реактива Грисса-Илосвая, раствор тщательно перемешивают и через час измеряют его оптическую плотность в кюветах длиной 50 (100) мм на спектрофотометре при длине волны 543 нм или на фотоэлектроколориметре при светофильтре с наиболее близкими к этой длине волны характеристиками (например, для ФЭК-56 - светофильтр N 6) с кюветой сравнения, заполненной безнитритной морской водой, в которую также добавляется реактив Грисса-Илосвая. В качестве безнитритной морской воды в большинстве случаев можно использовать поверхностную морскую воду, проверенную на отсутствие и, при наличии заметной мути, отфильтрованную.

6. Подготовка средств измерений к работе

6.1. Методы приготовления градуировочных растворов

Для приготовления основного стандартного раствора нитрита натрия 0,4927 г дважды перекристаллизованной и высушенной до постоянной массы при 110°C соли растворяют в мерной литровой колбе в дистиллированной воде. Для консервации добавляют 2 мл хлороформа с таким расчетом, чтобы общий объем раствора был 1000 мл. Раствор устойчив шесть месяцев при хранении в холодильнике при 4-5°C. 1 мл основного стандартного раствора содержит 0,1 мг нитритного азота.

Рабочий стандартный раствор нитрита натрия готовят разбавлением в 100 раз основного раствора в день проведения анализа. 1 мл этого раствора содержит 1 мкг нитритного азота.

Градуировочные растворы готовят на морской воде с отсутствием или низким содержанием нитрит-ионов. В мерные колбы на 100 мл или цилиндры Несслера отмеривают микробюреткой различные количества рабочего стандартного раствора и доводят до метки морской водой. Для приготовления градуировочных растворов с концентрациями нитритного 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 мкг/л и т.д. отбирают соответственно 0,05; 0,10; 0,25; 0,50; 0,75 мл и т.д. рабочего стандартного раствора.

6.2. Установление градуировочных характеристик метода

Градуировочный график строят по результатам измерений оптической плотности нескольких градуировочных растворов. Каждый раствор готовят параллельно не менее трех раз. В каждый раствор и холостую пробу, представляющую собой морскую воду, на которой готовились градуировочные растворы, добавляют по 5 мл реактива Грисса-Илосвая, перемешивают и через час измеряют оптическую плотность растворов (см. п. 5) относительно холостой пробы. По средним значениям оптической плотности строят градуировочный график. Последний может применяться для нахождения концентраций нитритного азота в морской воде, соленость которой отличается не более чем на от солености воды, использованной для приготовления стандартных растворов. Для нахождения результатов определения нитритов в морских водах с большими колебаниями солености строят различные градуировочные графики, соответствующие определенным интервалам солености.

Каждый градуировочный график необходимо проверять не реже одного раза в месяц и обязательно каждый раз после приготовления новых растворов или регулировки прибора (юстировки, замены светофильтров, фотоэлемента и др.).

7. Обработка результатов

По найденному значению оптической плотности с помощью градуировочного графика определяют концентрацию нитритного азота (мкг/л) в исследуемой морской воде.

8. Числовые значения показателей погрешности МВИ

На основании метрологической аттестации, проведенной ВНИИАСМ-НПО "Исари" Госстандарта СССР с 01.09 по 25.12.87 г. (табл. 16), настоящая методика определения нитритов допущена к применению в организациях Росгидромета.

Таблица 16

Результаты метрологической аттестации МВИ

Диапазон концентраций нитритов, мкг/л	Показатель воспроизводимости , %	Показатель правильности , %	Показатель суммарной погрешности МВИ , %
0,5-2,5	4,23	17,0	18,02
2,5-10	2,88	6,3	7,10
10-50	1,40	1,5	2,06
50-100	0,75	1,3	1,53

9. Требования к квалификации аналитика

Определение нитритов может выполнять инженер или техник-химик со средним специальным образованием, имеющий опыт работы с химическими препаратами.

10. Нормы затрат рабочего времени на анализ

Для анализа нитритов в 10 пробах требуется 2,7 чел.-ч, в том числе:

на взятие проб из батометра - 0,8 чел.-ч;

на приготовление растворов реактивов - 0,4 чел.-ч;

на подготовку посуды - 0,5 чел.-ч;

на выполнение измерений - 0,5 чел.-ч;

на выполнение расчетов - 0,5 чел.-ч.

Список литературы

1. Руководство по морским гидрохимическим исследованиям. - М.: Гидрометеоиздат, 1959, с. 205-210.

2. Руководство по методам химического анализа морских вод. - Л.: Гидрометеоиздат, 1977, с. 78-82.

3. New Baltic manual/Cooperative research report. - ICES, 1972, N 29 A, p. 57.

Нитраты

Нитраты, как и фосфаты, являются необходимым для морского фитопланктона биогенным соединением. Их отсутствие, как правило, приводит к угнетению водорослей, снижению интенсивности процесса фотосинтеза. Содержание нитратов в водах Мирового океана колеблется в широких пределах - от нуля до 500-600 мкг/л и выше. Воды, богатые нитратами, например антарктические, отличаются высокой продуктивностью.

1. Сущность метода анализа

Для определения нитратов в морской воде применялись методы, основанные на способности этих соединений окислять некоторые органические вещества с образованием окрашенных продуктов [4], а также на восстановлении нитратов до нитритов. В настоящее время в аналитической практике гидрохимических исследований чаще применяются методы восстановления, что обусловлено их простотой. Очень важно правильно выбрать восстановитель, поскольку процесс восстановления должен быть регулируемым и идти только до стадии образования нитритов. По современным данным, наиболее удачным восстановителем нитратов до нитритов является омедненный мелкокристаллический кадмий [6]. Мелкокристаллический кадмий получают электролитическим способом [3]. Последний обладает рядом преимуществ по сравнению с известным способом "хлопьевидного" кадмия [1]. Величину кристаллов можно регулировать, изменяя силу тока в цепи, что устраняет необходимость последующего измельчения кадмия. Полученные кристаллы почти не содержат примесей и не окислены, так как они все время находятся в растворе. Омедняют полученный кадмий раствором сернокислой меди.