Таблица 35
Результаты метрологической аттестации
Определяемый металл | Диапазон концентраций тяжелых металлов в морской воде, мкг/л | Показатель воспроизводимости  , % | Показатель правильности  , % | Показатель погрешности МВИ, суммарная погрешность  , % |
| Медь | 3,6-5,6 | 1,46 | 17 | 17,3 |
| Кадмий | 0,1-1,3 | 11,9 | 17 | 21,2 |
| Свинец | 0,1-0,6 | 12,4 | 17 | 21,5 |
| Никель | 1,1-2,7 | 2,39 | 17 | 17,5 |
| Кобальт | 0,1-0,18 | 10,2 | 17 | 20,3 |
3. Непламенный атомно-абсорбционный метод определения общего содержания растворенных железа, марганца и хрома
3.1. Сущность метода анализа
Метод основан на прямом анализе проб морской воды (в случае железа - с предварительным разбавлением) на атомно-абсорбционном спектрофотометре с непламенной атомизацией.
Определению железа, марганца и хрома мешают хлориды щелочных и щелочно-земельных металлов, составляющие матрицу проб и являющиеся макрокомпонентами по отношению к определяемым элементам. Мешающее влияние этих солей проявляется на стадии атомизации пробы и сводится к возникновению неселективного поглощения света. Для устранения влияния матрицы необходимо проводить селективное удаление макрокомпонентов на этапе озоления. Для облегчения удаления матрицы в анализе используют морскую воду, подкисленную азотной кислотой. Образовавшиеся нитраты щелочных и щелочно-земельных металлов удаляются при более низкой температуре, чем хлориды. Кроме того, при определении железа вследствие его высоких концентраций применяют способ предварительного разбавления проб деионизированной водой.
Минимально определяемые концентрации составляют: хрома - 0,8 мкг/л, марганца - 0,2 мкг/л и железа - 2 мкг/л.
3.2. Средства измерений, оборудование, материалы и реактивы
Для выполнения анализа применяются:
атомно-абсорбционный спектрофотометр любой марки с непламенной атомизацией проб и дейтериевым корректором;
батометр пластмассовый или стеклянный ГР-18 - по ТУ 25-04-2507;
насос вакуумный типа НВЭ - по ТУ 79 РСФСР 102 или стеклянный водоструйный - по ГОСТ 25336;
фильтровальное устройство типа ФМ-02 - по ТУ 112.966.249;
фильтры мембранные типа "Сынпор", Чехо-Словакия#;
микрошприцы типа "Эппендорф" на 0,01; 0,02; 0,05 и 0,10 мл;
колба Бунзена - по ТУ 25-11-1173;
колбы мерные 2-го класса точности исполнения 2 вместимостью 25; 50 и 100 мл по ГОСТ 1770;
пипетки 2-го класса точности исполнения 4 вместимостью 2 мл; исполнения 6 вместимостью 5 мл - по ГОСТ 20292;
флаконы полиэтиленовые с крышками вместимостью 0,1 и 0,5 л - по ТУ 6-19-45;
ампулы (флаконы) полиэтиленовые с крышками вместимостью 5 мл;
кислота азотная, ос.ч. - по ГОСТ 11125;
вода деионизированная, ос.ч. - по ТУ 6-09-2502;
стандартные образцы растворов металлов типа ГСОРМ-1 - по ГСО N 2293 и ГСОРМ-2 - по ГСО N 2294;
азот газообразный, ос.ч. - по ГОСТ 9293 или поверочный нулевой газ (ПНГ) - по ТУ 6-21-39.
3.3. Отбор проб
3.3.1. Подготовка оборудования для отбора и фильтрования проб
Пробы морской воды для определения металлов отбирают согласно п. 1.3.1.
3.3.2. Фильтрация проб морской воды
Отобранные пробы фильтруют через мембранные фильтры с диаметром пор 0,45 мкм, используя фильтровальное устройство ФМ-02. Первую порцию профильтрованной воды (примерно 250 мл) используют для ополаскивания колбы Бунзена и флаконов для хранения проб и затем отбрасывают. Для анализа отбирают следующие 100 мл пробы.
3.3.3. Консервация проб
Профильтрованные пробы подкисляют концентрированной азотной кислотой из расчета 5 мл кислоты на 1 л пробы так, чтобы после подкисления pH пробы составлял 1-2.
3.3.4. Хранение проб
Подкисленные пробы в полиэтиленовых флаконах упаковывают в полиэтиленовые мешки и хранят в неметаллических контейнерах. Подкисленные пробы можно хранить неограниченное время при условии полной герметичности флаконов.
3.4. Подготовка к анализу
3.4.1. Приготовление реактивов для проведения анализа
Раствор азотной кислоты 1%-ный готовят растворением 7,1 мл концентрированной азотной кислоты плотностью 1,4 
в 660 мл деионизированной воды. Раствор устойчив длительное время.
в 660 мл деионизированной воды. Раствор устойчив длительное время.3.4.2. Подготовка посуды
Всю посуду, применяемую для анализа, моют концентрированной азотной кислотой и ополаскивают несколько раз деионизированной водой. Смывные воды контролируют на содержание металлов на атомно-абсорбционном спектрофотометре. Анализ должен показать отсутствие металлов.
3.5. Проведение анализа
3.5.1. Схема проведения анализа
Перед анализом пробу воды делят на две части: в одной из них определяют марганец и хром, а в другой - железо. Такой подход к анализу обусловлен тем, что для определения железа необходимо снизить его концентрацию в пробе.
Для определения марганца и хрома в пять ампул отбирают по 2 мл подкисленной пробы морской воды. К четырем аликвотам пробы добавляют 0,01; 0,02; 0,05 и 0,10 мл промежуточного стандартного раствора марганца и хрома. В результате получают растворы с концентрациями соответственно 1,0; 2,0; 4,9 и 9,5 мкг/л марганца и хрома.
Для определения железа в четыре ампулы отбирают по 1 мл пробы, добавляют к каждой аликвоте по 1 мл деионизированной воды и к трем аликвотам разбавленной пробы добавляют 0,02; 0,05 и 0,10 мл промежуточного стандартного раствора железа. В результате получают растворы с концентрацией 4,0; 9,8 и 19,0 мкг/л железа. Подготовленные пробы анализируют на атомно-абсорбционном спектрофотометре не менее трех раз. Концентрацию металлов определяют по градуировочному графику, который строится для каждой пробы по каждому металлу в координатах "абсорбция - концентрация, мкг/л".
3.6. Подготовка средств измерений к работе
3.6.1. Методы приготовления градуировочных растворов
1. Приготовление промежуточного стандартного раствора железа
В мерную колбу на 50 мл вносят 0,02 мл стандартного раствора ГСОРМ-2 с концентрацией железа 1 мг/мл, подкисляют 1 мл концентрированной азотной кислоты и доводят до метки деионизированной водой. 1 мл этого раствора содержит 0,4 мкг железа.
2. Приготовление промежуточного стандартного раствора марганца
В мерную колбу на 50 мл вносят 0,01 мл стандартного раствора ГСОРМ-1 с концентрацией марганца 1 мг/мл, подкисляют 1 мл концентрированной азотной кислоты и доводят до метки деионизированной водой. 1 мл этого раствора содержит 0,2 мкг марганца.