Руководящий документ РД 52.10.243-92 "Руководство по химическому анализу морских вод" (утв. решением Комитета по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды от 28 апреля 1992 г.) стр. 46

кислота уксусная, ос.ч. - по ГОСТ 18270;

аммиак водный, ос.ч. - по ТУ 6-09-19-91;

аммоний надсернокислый, х.ч. - по ГОСТ 20478;

вода, ос.ч. - по ТУ 6-09-2502;

азот газообразный, ос.ч. - по МРТУ 6-02-375 или азот нулевой поверочный - по ТУ 6-21-39.

2.3. Отбор проб

2.3.1. Подготовка оборудования для отбора и фильтрования проб

Отбор проб производится согласно п. 1.3.1.

2.3.2. Фильтрация проб морской воды

Фильтрацию проб осуществляют согласно п. 1.3.2.

2.3.3. Консервация проб

Профильтрованные пробы подкисляют концентрированной соляной кислотой из расчета 10 мл кислоты на 1 л пробы. Соляная кислота в настоящей методике играет роль не только консерванта, но и участвует в последующем разрушении растворенного органического вещества в процессе кипячения с персульфатом аммония.

2.3.4. Хранение проб

Подкисленные пробы в полиэтиленовых флаконах упаковывают в полиэтиленовые мешки и хранят в неметаллических контейнерах. Подкисленные пробы можно хранить неограниченное время при условии полной герметичности флаконов.

2.4. Подготовка к анализу

2.4.1. Методы приготовления реактивов для проведения анализа

1. Ацетатный буферный раствор, pH = 4

Сливают вместе 480 мл концентрированной уксусной кислоты, 545 мл 25%-ного раствора аммиака и раствор разбавляют до 1,8-1,9 л деионизированной водой. Добавляют уксусную кислоту и устанавливают pH = 4 (контроль на pH-метре), после чего объем раствора доводят водой до 2 л в мерной колбе.

2. 2%-ный раствор диэтилдитиокарбамата натрия (НДДК)

Раствор диэтилдитиокарбамата натрия готовят согласно п. 1.4.1 (2).

2.4.2. Очистка ацетатного буферного раствора

Очистку ацетатного буферного раствора проводят следующим образом: к 0,5 л буферного раствора прибавляют 3 мл 2%-ного раствора НДДК, 20 мл четыреххлористого углерода и экстрагируют 3 мин. После отстаивания органический слой сливают. Экстракцию повторяют еще 2-3 раза с новыми порциями растворителя. Очищенный буферный раствор можно хранить в полиэтиленовой посуде с завинчивающейся крышкой длительное время.

2.4.3. Очистка раствора диэтилдитиокарбамата натрия

Очистку осуществляют согласно п. 1.4.2.

2.4.4. Подготовка посуды

Посуду очищают и моют согласно п. 1.4.3.

2.5. Проведение анализа

2.5.1. Схема проведения анализа

Профильтрованную пробу объемом 200 мл (500 мл для вод океанов и открытых районов морей) помещают в круглодонную термостойкую колбу объемом 500 мл с обратным холодильником, добавляют персульфат аммония из расчета 2 г персульфата аммония на 1 л пробы. Пробу в колбе нагревают до кипения и затем кипятят 30 мин. После охлаждения пробу переносят в делительную воронку емкостью 500 мл, раствором аммиака устанавливают , добавляют 5 мл ацетатного буферного раствора, 3 мл 2%-ного раствора НДДК и 20 мл тетрахлорметана. Проводят экстракцию в течение 3 мин. После разделения слоев (через 5-10 мин) органический слой сливают в полиэтиленовый флакон. Повторяют экстракцию с 10 мл тетрахлорметана в течение 1 мин. Органические фазы объединяют, добавляют 0,2 мл концентрированной азотной кислоты и проводят реэкстракцию (30 с). Через 10 мин после реэкстракции к реэкстракту добавляют 4,8 мл деионизированной воды. Анализу подвергается верхний азотнокислый слой (реэкстракт) без его отделения или с отделением от органической фазы.

2.5.2. Холостое определение

Одновременно с обработкой проб проводят "холостой" опыт. Для этого 5 мл конц. соляной кислоты и 0,1 г персульфата аммония кипятят в колбе с обратным холодильником, охлаждают, нейтрализуют раствором аммиака до pH = 4, добавляют 5 мл ацетатного буфера, 3 мл 2%-ного раствора НДДК, 30 мл и смесь энергично встряхивают 3 мин. После разделения органический слой сливают в полиэтиленовый флакон и проводят реэкстракцию (см. выше). Холостой опыт проводят не менее трех раз, а также каждый раз при замене одного или нескольких реактивов.

2.6. Подготовка средств измерений к работе

2.6.1. Методы приготовления градуировочных растворов

Основными стандартными растворами служат стандартные образцы для анализа вод СОВ-3, разработанные Физико-химическим институтом АН Украины и Екатеринбургским филиалом ВНИИМ им. Д.И. Менделеева.

Смешанный промежуточный стандартный раствор и рабочие градуировочные растворы готовят согласно п. 1.6.1.

2.6.2. Установление градуировочных характеристик метода

Приготовленные градуировочные растворы анализируют не менее трех раз на содержание каждого металла. Для определения кадмия, меди, свинца в графитовую кювету атомизатора вводят по 20 мкл соответствующих градуировочных растворов, а при определении кобальта и никеля - по 100 мкл. По полученным значениям абсорбции (среднее из трех значений) после вычитания абсорбции холостой пробы строят градуировочные графики в координатах "абсорбция - масса металла в 20 (100) мкл". Значения массы металлов в 20 (100) мкл представлены в табл. 34.

Таблица 34

Масса металлов в градуировочных растворах, вводимых в графитовую кювету спектрофотометра

Металл	Объем градуировочного раствора, мкл	Масса металла, нг
Кадмий	20	0,02	0,10	0,20	0,40	0,60	0,80	1,00	2,00
Медь	20	0,02	0,10	0,20	0,40	0,60	0,80	1,00	2,00
Свинец	20	0,08	0,40	0,80	1,60	2,40	3,20	4,00	8,00
Кобальт	100	0,10	0,50	1,00	2,00	3,00	4,00	5,00	10,00
Никель	100	0,10	0,50	1,00	2,00	3,00	4,00	5,00	10,00

2.7. Выполнение измерений

Анализ ведут в режиме абсорбции. Анализируемые реэкстракты вводят в графитовую кювету спектрофотометра с помощью микрошприцев Эппендорфа. Основные параметры атомно-абсорбционного анализа металлов в реэкстрактах с применением прибора "Перкин-Элмер", модель 503, см. п. 1.7.

При использовании других приборов оптимальные температурно-временные режимы анализа могут несколько отличаться.

2.8. Обработка результатов

2.8.1. Вычисление результатов измерений

По разности абсорбции анализируемой и холостой пробы находят по градуировочному графику массу металла (нг) в 20 (100) мкл реэкстракта. Расчет производится по формуле:

,

где - концентрация металла в анализируемой пробе, мкг/л; С - масса металла по градуировочному графику, нг; - объем реэкстракта, мл; - объем впрыскиваемой аликвоты (0,02 или 0,1 мл); - объем проанализированной пробы, мл.

2.8.2. Числовые значения показателей погрешности

На основании метрологической аттестации, проведенной ВНИИАСМ-НПО "Исари" Госстандарта СССР с 1 по 31 октября 1986 г. (табл. 35), настоящая методика определения общего содержания тяжелых металлов в растворенном состоянии в морской воде допущена к применению в организациях Росгидромета.