Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор с массовой долей 0,5% на растворе азотной кислоты с (HNO3) = моль/дм3 (1 н.).
Кварцевый песок (при наличии кварцевого стекла или кварцевых трубок их измельчают в измельчителе) обрабатывают раствором соляной кислоты (1:1) в фарфоровом стакане при нагревании с 2-3-кратной декантацией кислоты до отрицательной реакции на ионы железа (проба с роданистым аммонием). Затем промывают на вакуум-фильтре водой до удаления хлор-иона (проба с азотнокислым серебром), подсушивают и прокаливают в муфельной печи при температуре 700-800°С в течение 1 ч, затем охлаждают и растирают в агатовой или яшмовой ступке.
Допускается применение взамен кварцевого песка кислоты кремниевой водной по ГОСТ 4214-78, прокаленной при температуре 800-900°С в течение 1 ч.
Ртуть азотнокислая окисная по ГОСТ 4520-78, раствор с (1/2 Hg(NO3)2 х Н2О) =0,1 моль/дм3 (0,1 н.) готовят следующим образом: 17 г азотнокислой окисной ртути растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты концентрации 6 моль/дм3 и в небольшом количестве воды, затем объем раствора доводят водой до 1 дм3 и перемешивают. Нормальность раствора азотнокислой окисной ртути устанавливают по раствору хлористого натрия с точной концентрацией 0,1 моль/дм3 в присутствии индикатора нитропруссида натрия.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67, раствор с массовой долей 12% на растворе уксусной кислоты с массовой долей 1%.
Фторхлорид свинца, насыщенный раствор; готовят следующим образом: 0,2 г фтористого натрия растворяют в 50 см3 воды, добавляют 100 см3 раствора хлористого натрия концентрации 0,1 моль/дм3, 2 см3 раствора азотной кислоты концентрации 2 моль/дм3, 0,5 см3 концентрированной уксусной кислоты, нагревают до 70-80°С и при непрерывном помешивании приливают 30 см3 раствора уксуснокислого свинца. Через 1-2 ч осадок отфильтровывают через фильтр "синяя лента" и промывают 6-7 раз холодной водой. Осадок с фильтра смывают в склянку, доливают водой до 1 дм3 и встряхивают в течение 15 мин. Для полного насыщения раствор оставляют на 15-16 ч. Раствор сохраняют в закрытой склянке. Перед применением раствор встряхивают, дают отстояться и фильтруют через фильтр "синяя лента" необходимое для анализа количество раствора, следя за тем, чтобы после фильтрования раствор был совершенно прозрачным.
4.4.2. Проведение анализа
0,25 г фтористого алюминия взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), помещают в платиновый тигель, смешивают с 0,4 г растертого кварцевого песка и 3 г калия углекислого - натрия углекислого поверх смеси насыпают еще 3 г углекислого калия-натрия. Тигель накрывают крышкой, ставят в муфельную печь при 750°С, повышают температуру печи до 870-900°С и сплавляют при этой температуре в течение 25-15 мин. Затем тигель вынимают и быстро охлаждают неполным погружением в холодную воду. Плав переносят в стакан и выщелачивают водой при нагревании. После охлаждения содержимое стакана переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3. Объем раствора доводят водой до метки, перемешивают и фильтруют через сухой фильтр "синяя лента" в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата. Отбирают пипеткой 100 см3 фильтрата в стакан вместимостью 400 см3, прибавляют 50 см3 раствора соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм3, 1-2 капли индикатора метилового оранжевого и, прикрывая стакан часовым стеклом, раствор нейтрализуют из бюретки раствором азотной кислоты концентрации 2 моль/дм3 до появления розовой окраски раствора, затем приливают еще 2 см3 избытка раствора азотной кислоты концентрации 2 моль/дм3. Часовое стекло обмывают водой, помещая промывные воды в стакан с анализируемым раствором. Объем раствора в стакане доводят водой до 220 см3, добавляют 0,5 см3 концентрированной уксусной кислоты, раствор нагревают до 35-40°С и осаждают фтор, прибавляя по каплям при энергичном перемешивании стеклянной палочкой 30 см3 раствора уксуснокислого свинца в течение 3 мин. Затем раствор с осадком оставляют в покое при температуре 10-20°С не менее чем на 10 ч. Отстоявшийся осадок фильтруют через фильтр "синяя лента" диаметром 9 см. Осадок в стакане и на фильтре промывают пять раз насыщенным раствором фтор-хлорида свинца порциями по 5-6 см3, два раза холодной водой (охлажденной до 10-14°С) такими же порциями. При промывании осадка в стакане осадок тщательно перемешивают. Воронку с промытым осадком на фильтре устанавливают держателем над стаканом, в котором проводили осаждение фтора. Фильтр прокалывают стеклянной палочкой и осадок с фильтра смывают горячей водой в стакан. Затем фильтр промывают 10 см3 горячего раствора азотной кислоты с массовой долей 25% и тщательно горячей водой. Далее, убрав воронку с фильтром, промывают стенки стакана 10 см3 горячего раствора азотной кислоты с массовой долей 25% и горячей водой. Объем раствора в стакане доводят водой до 200-220 см3. После растворения осадка к холодному раствору прибавляют 1 см3 нитропруссида натрия и титруют раствором окисной азотнокислой ртути медленно, по каплям при интенсивном перемешивании до появления неисчезающей мути.
Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт с теми же количествами реактивов, но без анализируемого продукта.
4.4.3. Обработка результатов
Массовую долю фтористого алюминия (Х_1) в процентах вычисляют по формуле
(V - V ) x 0,0019 x 250 x 100 x 1,473
1
X = ──────────────────────────────────────,
1 m x 100
где V - объем раствора окисной азотнокислой ртути концентрации точно с
(1/2 Hg(NO3)2 х H2O) = 0,l моль/дм3 (0,1 н.), израсходованный на
титрование анализируемого раствора, см3;
V - объем раствора окисной азотнокислой ртути концентрации точно с
1
(1/2 Hg(NO3)2 х H2O) = 0,l моль/дм3 (0,1 н.), израсходованный на
титрование раствора контрольного опыта, см3;
0,0019 - масса фтора, соответствующая 1 см3 раствора окисной азотнокислой
ртути концентрации точно с (1/2 Hg(NO3)2 х H2O) = 0,l моль/дм3
(0,1 н.), г;
m - масса навески, г;
1,473 - коэффициент пересчета фтора на AlF3.
За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 1% при доверительной вероятности Р=0,95.
4.4.1-4.4.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4.5. Определение массовой доли фтористого алюминия
Метод основан на отгонке фтора пирогидролизом в виде фтористого водорода с последующим титрованием гидроокисью натрия в присутствии фенолфталеина.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.5.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Бюретка 1-2-25-0,1 по ГОСТ 20292-74.
Весы лабораторные 2-го и 3-го классов с наибольшим пределом взвешивания до 200 г по ГОСТ 24104-88.
Колба мерная 1-500-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетка 2-2-100 по ГОСТ 20292-74.
Колбы КнКШ 1-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Установка для проведения гидролиза (см. чертеж). Установка состоит из:
трубчатой печи мощностью 1 кВт, обеспечивающей нагрев от 20 до 1200°С в течение 30-40 мин;
платиновой - по ГОСТ 6563-75 или кварцевой лодочки;
кварцевой или платиновой реакционной трубки диаметром 20 мм, длиной 230 мм;
кварцевого или платинового конденсатора диаметром 4-5 мм;
кварцевого или латунного холодильника;
полиэтиленового (пластмассового) стакана вместимостью 150-200 см3;
парообразователя (колба ПКШ-2000-29/32 ТХС) по ГОСТ 25336-82;
термометра термоэлектрического типа ТПП;
милливольтметра по ГОСТ 9736-80;