Межгосударственный стандарт ГОСТ 32035-2013 "Водки и водки особые. Правила приемки и методы анализа" (введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 июня 2013 г. N 260-ст) стр. 10

В процессе производства водок (внутри предприятий) применяют газохроматографический метод или фотоэлектроколориметрический метод, приведенный ниже.

Метод основан на окислении метилового спирта в среде ортофосфорной кислоты марганцовокислым калием до формальдегида, который образует с динатриевой солью хромотроповой кислоты соединение сиреневой окраски, интенсивность которой измеряют на фотоэлектроколориметре.

Диапазон измерений: 0,01% - 0,05% в пересчете на безводный спирт.

5.8.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы, посуда

Весы аналитические, с пределом допускаемой абсолютной погрешности г, прошедшие процедуру утверждения типа в соответствии с порядком, установленным на территории государства, принявшего стандарт.

Колориметр фотоэлектрический лабораторный (фотоэлектроколориметр), спектральным диапазоном измерений 315-980 нм, диапазоном измерений коэффициента пропускания от 100% до 5%, диапазоном измерения оптической плотности 0,0-1,3, пределами допускаемого значения абсолютной погрешности при измерении коэффициента пропускания %.

Термометр по ГОСТ 28498 с диапазоном измерения 0°C - 100°C и ценой деления шкалы 0,1°C или 0,5°C.

Растворы для анализа водок с объемной долей метилового спирта 0,01%; 0,02%; 0,03% и 0,05% в пересчете на безводный спирт.

Электроплитка по ГОСТ 14919 или газовая горелка.

Баня водяная.

Секундомер 3-го класса точности, с допускаемой погрешностью за 30 мин с, диапазоном рабочих температур от -20°С до +40°С.

Штатив для пробирок.

Пробирки вместимостью с пришлифованными пробками по ГОСТ 25336.

Склянки из темного стекла вместимостью .

Колбы 2-50-2, 2-100-2 и 2-500-2 по ГОСТ 1770.

Стаканчики для взвешивания.

Пипетки 1-1-2-1, 1-1а-2-1 и 1-2-2-5 по ГОСТ 29227.

Бюретка 1-1-2-25-0,1 по ГОСТ 29251.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

Кислота серная ос.ч. по ГОСТ 14262.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, ч.д.а.

Натрий сернистокислый по ГОСТ 195, водный раствор массовой концентрации .

Соль динатриевая хромотроповой кислоты 2-водная, ч.д.а., водный раствор массовой концентрации .

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается использовать другие средства измерений, оборудование, материалы и реактивы, имеющие метрологические характеристики не хуже указанных.

Допускается применение средств измерений и вспомогательного оборудования, не уступающих вышеуказанным по метрологическим и техническим характеристикам, а также материалов, реактивов и посуды, по качеству не хуже вышеуказанных.

5.8.2 Подготовка к анализу

5.8.2.1 Приготовление водного раствора марганцовокислого калия массовой концентрации

Навеску марганцовокислого калия массой помещают в мерную колбу вместимостью , растворяют при нагревании в водяной бане в дистиллированной воды и добавляют ортофосфорной кислоты. После охлаждения раствор доводят до метки дистиллированной водой при температуре и перемешивают. Раствор хранят в темной склянке.

5.8.2.2 Приготовление водного раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты массовой концентрации

Навеску динатриевой соли хромотроповой кислоты массой помещают в мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью , растворяют в дистиллированной воды и доводят ею объем раствора до метки при температуре . При наличии нерастворимых частиц раствор фильтруют через бумажный складчатый фильтр. Хранят раствор не более 5 сут. Раствор, приготовленный из реактивов с содержанием основного вещества не ниже 95%, хранят не более 14 сут.

5.8.2.3 Приготовление водного раствора сернистокислого натрия массовой концентрации

Навеску сернистокислого натрия массой помещают в мерную колбу вместимостью , приливают дистиллированной воды и растворяют при температуре не выше 40°C. Охлаждают до , объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

5.8.3 Проведение анализа

5.8.3.1 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика зависимости оптической плотности раствора от объемной доли метилового спирта используют стандартные образцы - типовые реактивы, указанные в 5.8.1.

В четыре пробирки с пришлифованными пробками наливают по раствора марганцовокислого калия, затем в каждую пробирку добавляют по одного из типовых растворов с объемной долей 0,01%; 0,02%; 0,03% и 0,05%, сразу же содержимое пробирок перемешивают и точно выдерживают при комнатной температуре 3 мин. По окончании выдержки вносят по раствора сернистокислого натрия для обесцвечивания реакционной среды и перемешивают. Затем добавляют по концентрированной серной кислоты, тотчас же перемешивают и пробирки с содержимым помещают в баню с холодной водой на 2 мин для охлаждения до комнатной температуры. После этого в каждую пробирку приливают по раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты, содержимое перемешивают и помещают в кипящую водяную баню на 5 мин. Затем пробирки помещают в баню с холодной водой для охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры и измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм при светофильтрах с длиной световой волны 540 нм в сравнении с дистиллированной водой.

Анализ каждого типового раствора проводят не менее трех раз и из полученных значений вычисляют среднеарифметическое значение.

По полученным значениям строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс объемную долю метилового спирта, а на оси ординат - соответствующие значения оптической плотности.

Зависимость между оптической плотностью и объемной долей метилового спирта в исследуемых растворах должна быть прямолинейной.

При использовании новых партий реактивов градуировочный график следует построить заново.

Прямолинейная зависимость может быть представлена в виде уравнения, по которому вычисляют объемную долю метилового спирта , %

, (9)

где M и - коэффициенты, определяемые по экспериментальным данным методом наименьших квадра-тов для каждой марки фотоэлектроколориметра и каждой новой партии применяемых реактивов;

D - плотность.

5.8.3.2 Исследование анализируемого образца водки

Анализ проводят по 5.8.3.1, используя вместо раствора стандартного образца анализируемого образца водки.

Водки, содержащие добавки, подвергают предварительной перегонке. Полученный дистиллят используют для анализа.

Водки крепостью более 40% разбавляют дистиллированной водой до 40% при температуре по 5.5.2.1.

При разногласиях в результатах анализа и в случае предельного содержания метилового спирта в анализируемом образце водки по отношению к нормативным показателям (0,02% или 0,03%) испытание анализируемого образца следует проводить одновременно с построением градуировочного графика при использовании одних и тех же реактивов и режима проведения анализа.