Оставшийся в делительной воронке раствор соляной кислоты промывают 5 хлороформа. Хлороформ отбрасывают. Раствор фильтруют в тигель через обеззоленный фильтр, предварительно промытый раствором соляной кислоты концентрации с (HCl) = 0,2 . Делительную воронку и фильтр смывают два раза бидистиллированной водой порциями по 10 . Промывные воды присоединяют к раствору соляной кислоты, выпаривают на электроплитке при слабом нагреве до объема около 1 и затем досуха на водяной бане.
Остаток растворяют в 10 фонового электролита Б.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.8.4.2. При анализе молока и молочных продуктов золу, приготовленную по п. 3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 7 разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 13 бидистиллированной воды и количественно переносят его в делительную воронку вместимостью 500 , смывая несколько раз тигель бидистиллированной водой. Добавляют 20 раствора лимоннокислого аммония, 1 раствора тимолового синего и доводят рН примерно до 8,8 медленным добавлением аммиака. Цвет раствора должен измениться от красного через желтый до зеленовато-синего.
Кадмий экстрагируют дитизоном и обрабатывают пробу по п. 3.8.1.
3.8.5. При анализе поваренной соли 25,00 г соли растворяют в стакане в 200 бидистиллированной воды, приливают 1 раствора серной кислоты и вносят около 1 г надсернокислого аммония. Присоединяют обратный холодильник и кипятят 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через фильтр, предварительно промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой, в делительную воронку вместимостью 500 . Смывают стакан и фильтр бидистиллированной водой и доводят объем раствора примерно до 400 , приливают 20 раствора хлористого аммония, 10 раствора лимоннокислого натрия. Раствор перемешивают после добавления каждого реактива, вводят 1 раствора фенолового красного и приливают раствор гидроокиси натрия концентрации 500 до появления фиолетовой окраски раствора, а затем приливают еще 5 раствора гидроокиси натрия. Полученный раствор перемешивают и несколько раз экстрагируют кадмий раствором дитизона в хлороформе порциями приблизительно по 5 до прекращения изменения цвета, встряхивая в делительной воронке каждый раз до 2 мин. Сначала используют раствор дитизона концентрации 1 , а затем -
0,2 .
При анализе вакуум-выварочной соли обработку раствора серной кислотой и надсернокислым аммонием не проводят.
Дитизоновые экстракты собирают в делительные воронки вместимостью 250 и приливают двумя порциями по 50 бидистиллированной воды. Водный слой промывают 5 хлороформа и приливают его к объединенным экстрактам.
В делительную воронку с дитизоновыми экстрактами добавляют 2 соляной кислоты концентрации с (HCl) = 0,2 и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. Реэкстракцию повторяют дважды. Объединенный реэкстракт фильтруют в мерную пробирку через фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом Ж, смывают фильтр тем же электролитом и доводят объем до 10 .
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
4. Проведение испытания
4.1. Измерения проводят на полярографе в режиме переменного тока с ртутно-капельным электродом в электролизере вместимостью 5 .
Полярограмму записывают при напряжении от минус 0,6 до минус 1,0 В относительно донной ртути, выбирая режим работы в соответствии с инструкцией к полярографу.
4.1.1. Прямое полярографирование
Используют в тех случаях, когда массовая доля кадмия в пробе обеспечивает получение четкого пика металла на полярограмме, а состав элементов в золе не создает помех.
Определение проводят следующим образом: в две конические колбы вместимостью 10 или 25 помещают по 4 контрольного или испытуемого раствора по пп. 3.7 или 3.8. В первую колбу добавляют 1 соответствующего фонового электролита или бидистиллированной воды (при работе с фоновым электролитом А) и пропускают через раствор азот или любой другой инертный газ в течение 10 мин.
Раствор немедленно переносят в электролизер, предварительно промытый дистиллированной водой, фоновым электролитом и полярографируемым раствором, полярографируют и измеряют высоту пика кадмия.
Во вторую колбу вносят добавку - стандартный раствор в таком количестве, чтобы высота пика кадмия на полярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 1 ), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита и зольных элементов. Затем в колбу добавляют фоновый электролит или бидистиллированную воду (при работе с фоновым электролитом А) в объеме, необходимом для доведения его до 5 . Пропускают инертный газ, полярографируют в тех же условиях и измеряют высоту пика кадмия.
4.1.2. Полярографирование с предварительным внесением кадмия в испытуемый раствор
Используют при анализе образцов с низкой массовой долей кадмия или в тех случаях, когда на полярограмме вследствие помех из-за сложного элементарного состава золы наблюдается только нечеткий изгиб в области пика кадмия.
Определение проводят следующим образом: в две конические колбы вместимостью 10 или 25 помещают по 4 контрольного или испытуемого раствора и добавляют минимальное количество кадмия (0,2-0,5 мкг), которое обеспечило бы получение на полярограмме четкого пика кадмия.
Далее поступают, как указано в п. 4.1.1.
Примечание. При работе по пп. 3.8, 4.1.1 и 4.1.2 необходимые объемы жидкости отбирают только пипеткой.
5. Обработка результатов
5.1. Массовую долю кадмия (X) в (мг/кг) или массовую концентрацию (X) в вычисляют по высоте пиков, измеренных на полярограммах с помощью линейки с погрешностью до 1 мм соответственно по формулам:
при полярографировании по п. 4.1.1:
;
;
при полярографировании по п. 4.1.2:
;
;
где m - масса навески продукта, взятая для озоления, г;
- масса кадмия, добавленная перед вторым полярографированием, мкг;
- масса кадмия, предварительно добавленная для получения четкого пика кадмия, мкг;
- масса кадмия в контрольном растворе, мкг;
- общий объем испытуемого раствора, приготовленного из озоленной навески, ;
- объем испытуемого раствора, взятый для полярографирования, ;
V - объем продукта, взятый для озоления, ;
- высота пика кадмия, полученная при первом полярографировании, мм;
- высота пика кадмия, полученная при втором полярографировании, мм.
Вычисление производят до третьего десятичного знака.
Примечание. При анализе поваренной соли: m - масса навески в пересчете на сухое вещество, г.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.2. За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при Р = 0,95 30% по отношению к среднему арифметическому. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.
5.3. Пределы возможных значений систематической составляющей погрешности измерений массовой доли кадмия любой пробы при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляют .
5.4. Минимальная концентрация кадмия, определяемая указанным методом, составляет 0,02 мкг в полярографируемого раствора.
При анализе поваренной соли минимальная концентрация кадмия, определяемая данным методом, составляет 0,25 мкг в исследуемом объеме пробы массой 25 г [0,01 (мг/кг)].
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.5. Значение среднеквадратичного отклонения случайной составляющей погрешности измерений массовой доли кадмия одной и той же пробы в разных лабораториях при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляет .