Руководящий документ РД 52.24.436-2011 "Массовая концентрация кадмия в водах. Методика измерений фотометрическим методом с кадионом" (утв. Федеральной службой по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды 14 июня 2011 г.) стр. 4

При выполнении измерений выполняют следующие операции:

10.1 Концентрирование кадмия из воды

В коническую колбу вместимостью 1-2  отбирают 1000  анализируемой воды, проверяют pH воды с помощью универсальной индикаторной бумаги и, при необходимости, доводят его величину до 6-7 растворами соляной кислоты или гидроксида натрия с концентрацией 0,1  . Прибавляют четыре капли раствора цитрата натрия, 3  10%-ного раствора сегнетовой соли, 0,5 г сорбента полиоргс VII М в ОН-форме. Пробу с сорбентом выдерживают в течение 30 мин, периодически перемешивая (примерно через 2-3 мин). Затем воду из колбы сливают, придерживая сорбент палочкой, переносят его в стакан вместимостью 100  и промывают бидистиллированной водой три раза порциями по 25  , тщательно отжимая сорбент каждый раз стеклянной палочкой.

10.2 Измерение кадмия в концентрате

10.2.1 К сорбенту, содержащему кадмий, прибавляют 5  раствора соляной кислоты с концентрацией 0,1  и оставляют на 30 мин. Затем кислоту сливают в мерную колбу вместимостью 25  . Сорбент промывают еще 5  раствора соляной кислоты с концентрацией 0,1  . Промывной раствор соляной кислоты сливают в ту же колбу.

В мерную колбу с концентратом пробы прибавляют 50 мг аскорбиновой кислоты, 3  раствора сегнетовой соли, 2  раствора карбоната натрия, семь капель 50%-ного раствора гидроксида калия, 1  раствора роданида аммония или калия, 1  раствора фторида калия, 3  0,004%-ного раствора кадиона и 1  20%-ного раствора формальдегида. Объем раствора в мерной колбе доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.

Оптическую плотность полученного раствора измеряют на фотометре (спектрофотометре) в кювете с толщиной поглощающего слоя 3 см при длине волны 480 нм (на фотометрах, снабженных светофильтрами, при 490 нм) относительно дистиллированной воды. Одновременно с пробами выполняют холостой опыт, используя 1  бидистиллированной воды. Оптическую плотность холостого опыта вычитают из оптической плотности проб.

10.2.2 Если полученная оптическая плотность превышает оптическую плотность последней точки градуировочной зависимости, необходимо повторить измерение после разбавления пробы. Для этого следует отобрать цилиндром соответствующей вместимости от 100 до 500  исходной воды, поместить ее в коническую колбу вместимостью 1-2  и добавить бидистиллированную воду до объема 1000  . Объем аликвоты для разбавления следует выбирать так, чтобы массовая концентрация кадмия в разбавленной пробе находилась в пределах от 3 до 5  . Если для разбавления необходимо отобрать аликвоту менее 100  , используют пипетки.

10.2.3 Мешающих влияний со стороны металлов и других компонентов природных вод на результаты выполнения измерений не установлено, возможные мешающие влияния устраняются в процессе анализа.

11 Обработка результатов измерений

11.1 Массовую концентрацию кадмия в анализируемой пробе X,  , находят по градуировочной зависимости. Если проводилось разбавление пробы, результат, найденный по градуировочной зависимости, умножают на величину 1000/V, где V - объем аликвоты, взятый для разбавления, .

11.2 Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

, (Р = 0,95), (2)

где - границы характеристики погрешности результата измерения для данной массовой концентрации кадмия, (см. таблицу 1).

Численные значения результата измерений должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности; последние не должны содержать более двух значащих цифр.

11.3 Допустимо представлять результат в виде

(Р = 0,95) при условии , (3)

где - границы характеристики погрешности результатов измерений, установленные при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемые контролем стабильности результатов измерений, .

Примечание - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

11.4 Результаты измерения оформляют протоколом или записью в журнале, по формам, приведенным в Руководстве по качеству лаборатории.

12 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

12.1 Общие положения

12.1.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности погрешности).

12.1.2 Периодичность контроля исполнителем процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируются в Руководстве по качеству лаборатории.

12.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок

12.2.1 Оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результатов отдельно взятой контрольной процедуры с нормативом контроля К.

12.2.2 Результат контрольной процедуры , , рассчитывают по формуле

, (4)

где - результат контрольного измерения массовой концентрации кадмия в пробе с известной добавкой, ;

X - результат измерения массовой концентрации кадмия в анализируемой пробе, ;

С - величина добавки, .

11.2.3 Норматив контроля К, , рассчитывают по формуле

, (5)

где - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации свинца в пробе с добавкой, ;

- значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации свинца в рабочей пробе, .

Примечание - Допустимо для расчета норматива контроля использовать значения характеристик погрешности, полученные расчетным путем по формулам , и .

12.2.4 Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию

, (6)

процедуру признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (6) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (6) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13 Проверка приемлемости результатов, полученных в условиях воспроизводимости

13.1 Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значение предела воспроизводимости рассчитывают по формуле

. (7)

13.2 При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6 или МИ 2881.

13.3 Проверка приемлемости проводится при необходимости сравнения результатов измерений, полученных двумя лабораториями.