10.2.2 С помощью градуированной пипетки вместимостью 2 
помещают 2,0 
раствора ионов никеля с концентрацией 0,100 
в мерную колбу вместимостью 100 
, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию никеля 0,002 
.
помещают 2,0 раствора ионов никеля с концентрацией 0,100 в мерную колбу вместимостью 100 , доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию никеля 0,002 . Раствор используют в течение рабочего дня.
10.3 Установление градуировочной зависимости
Для приготовления образцов для градуировки в делительные воронки вместимостью 250 
, содержащие 100 
дистиллированной воды, с помощью градуированных пипеток вместимостью 1, 5 и 10 
помещают 0; 0,25; 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 
градуировочного раствора с массовой концентрацией никеля 0,002 
и добавляют по 2 
соляной кислоты (1:1). Содержание никеля в полученных образцах равно 0; 0,0005; 0,0010; 0,0020; 0,0050; 0,0100; 0,0150; 0,0200 мг.
, содержащие 100 дистиллированной воды, с помощью градуированных пипеток вместимостью 1, 5 и 10 помещают 0; 0,25; 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 градуировочного раствора с массовой концентрацией никеля 0,002 и добавляют по 2 соляной кислоты (1:1). Содержание никеля в полученных образцах равно 0; 0,0005; 0,0010; 0,0020; 0,0050; 0,0100; 0,0150; 0,0200 мг. Образцы анализируют, как описано в разделе 11.
Градуировочную зависимость оптической плотности от содержания никеля в образце в миллиграммах рассчитывают методом наименьших квадратов.
Градуировочную зависимость устанавливают при замене прибора или использовании диметилглиоксима из новой партии.
10.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики
10.4.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят каждый раз при приготовлении нового раствора диметилглиоксима.
Средствами контроля являются образцы, используемые для установления градуировочной зависимости по 10.3 (не мене 3). Градуировочная характеристика считается стабильной при выполнении условий:
, (1) где X - результат контрольного измерения содержания никеля в образце, мг;
С - приписанное значение содержания никеля в образце, мг.
d - допустимое расхождение между измеренным и приписанным значением содержания никеля в образце, мг (таблица 2).
Таблица 2 - Допустимые расхождения между измеренными и приписанными значениями содержания никеля в образцах при контроле стабильности градуировочной характеристики
| Приписанное значение содержания никеля в образце, мг | 0,0005 | 0,0010 | 0,0020 | 0,0050 | 0,0100 | 0,0150 | 0,0200 |
| Допустимое расхождение d, мг | 0,0002 | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 | 0,0005 | 0,0007 | 0,0009 |
Если условие стабильности не выполняется для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца для исключения результата, содержащего грубую погрешность. При повторном невыполнении условия, выясняют причины нестабильности, устраняют их и повторяют измерение с использованием других образцов, предусмотренных методикой. Если градуировочная характеристика вновь не будет удовлетворять условию (1), устанавливают новую градуировочную зависимость.
10.4.2 При выполнении условия (1) учитывают знак разности между измеренными и приписанными значениями содержания никеля в образцах. Эта разность должна иметь как положительное, так и отрицательное значение, если же все значения имеют один знак, это говорит о наличии систематического отклонения. В таком случае требуется установить новую градуировочную зависимость.
11 Выполнение измерений
11.1 Выполнение измерений с разрушением органической матрицы кипячением с персульфатом аммония
В термостойкие конические колбы вместимостью 250 
помещают 100 
законсервированной (см. раздел 9) анализируемой воды (если вода не была законсервирована, приливают 2 
раствора соляной кислоты (1:1), добавляют 0,1 г персульфата аммония, и кипятят пробу, не допуская резкого уменьшения объема, в течение 20-25 мин, отсчитывая время с момента закипания. Пробу охлаждают, количественно переносят в чистый стакан вместимостью 250 
, добавляют 2,0 
раствора цитрата натрия, затем раствором аммиака (1:1) доводят pH до значений от 7,5 до 8,0, контролируя кислотность пробы при помощи pH-метра. Электроды pH-метра после каждого раствора, содержащего никель, необходимо тщательно обмывать раствором соляной кислоты 0,5 
.
помещают 100 законсервированной (см. раздел 9) анализируемой воды (если вода не была законсервирована, приливают 2 раствора соляной кислоты (1:1), добавляют 0,1 г персульфата аммония, и кипятят пробу, не допуская резкого уменьшения объема, в течение 20-25 мин, отсчитывая время с момента закипания. Пробу охлаждают, количественно переносят в чистый стакан вместимостью 250 , добавляют 2,0 раствора цитрата натрия, затем раствором аммиака (1:1) доводят pH до значений от 7,5 до 8,0, контролируя кислотность пробы при помощи pH-метра. Электроды pH-метра после каждого раствора, содержащего никель, необходимо тщательно обмывать раствором соляной кислоты 0,5 . После нейтрализации пробу переносят в делительную воронку вместимостью 250 
, добавляют 2 
раствора диметилглиоксима, 3 
хлороформа и встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин.
, добавляют 2 раствора диметилглиоксима, 3 хлороформа и встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин. Дают пробе расслоиться в течение нескольких минут, затем круговыми движениями перемешивают ее и вновь оставляют на 1-2 мин. Экстракт переносят в делительную воронку вместимостью 25 
. Экстрагирование повторяют еще дважды порциями хлороформа по 3,0 
, сливая каждый раз экстракт в ту же делительную воронку. Соединенные порции экстракта встряхивают в делительной воронке с 5,0 
раствора аммиака 0,5 
в течение 1 мин и, после разделения фаз, переносят хлороформный слой во вторую делительную воронку вместимостью 25 
. Аммиачный раствор, оставшийся в первой воронке встряхивают с 2,0 
хлороформа 1 мин. После разделения полученный экстракт присоединяют к экстракту, находящемуся во второй делительной воронке. Аммиачный раствор отбрасывают, а воронку 2-3 раза ополаскивают бидистиллированной водой. К содержимому второй воронки добавляют 5 
раствора соляной кислоты 0,5 
и реэкстрагируют никель, встряхивая содержимое делительной воронки в течение 1 мин. После расслоения хлороформный слой переносят в первую воронку и повторяют реэкстракцию таким же объемом раствора соляной кислоты.
. Экстрагирование повторяют еще дважды порциями хлороформа по 3,0 , сливая каждый раз экстракт в ту же делительную воронку. Соединенные порции экстракта встряхивают в делительной воронке с 5,0 раствора аммиака 0,5 в течение 1 мин и, после разделения фаз, переносят хлороформный слой во вторую делительную воронку вместимостью 25 . Аммиачный раствор, оставшийся в первой воронке встряхивают с 2,0 хлороформа 1 мин. После разделения полученный экстракт присоединяют к экстракту, находящемуся во второй делительной воронке. Аммиачный раствор отбрасывают, а воронку 2-3 раза ополаскивают бидистиллированной водой. К содержимому второй воронки добавляют 5 раствора соляной кислоты 0,5 и реэкстрагируют никель, встряхивая содержимое делительной воронки в течение 1 мин. После расслоения хлороформный слой переносят в первую воронку и повторяют реэкстракцию таким же объемом раствора соляной кислоты. Солянокислые растворы из обеих воронок переносят в градуированную пробирку или мерную колбу вместимостью 25 
, ополаскивают воронки 5 
бидистиллированной воды, помещая промывную воду в ту же пробирку. Затем к раствору в пробирке добавляют 1 
йодной воды и 2 
концентрированного раствора аммиака. Раствор охлаждают до комнатной температуры, затем приливают 1 
раствора димегилглиоксима, доводят объем бидистиллированной водой до 25 
и перемешивают.
, ополаскивают воронки 5 бидистиллированной воды, помещая промывную воду в ту же пробирку. Затем к раствору в пробирке добавляют 1 йодной воды и 2 концентрированного раствора аммиака. Раствор охлаждают до комнатной температуры, затем приливают 1 раствора димегилглиоксима, доводят объем бидистиллированной водой до 25 и перемешивают. Одновременно с серией проб выполняют холостой опыт со 100 
бидистиллированной воды.
бидистиллированной воды. Через 20-25 мин (не позже!) измеряют оптическую плотность пробы на спектрофотометре или фотометре с непрерывной разверткой спектра при длине волны 445 нм, на фотометре, снабженном светофильтрами, при длине волны 440 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 5 см относительно дистиллированной воды. Оптическую плотность холостого опыта вычитают из оптической плотности пробы.
Если оптическая плотность пробы выше таковой для последней точки градуировочной зависимости, следует повторить измерение, используя меньшую аликвоту исходной пробы воды, разбавленную бидистиллированной водой до 100 
. Аликвоту выбирают таким образом, чтобы содержание никеля в ней находилось в пределах от 0,0050 до 0,020 мг.
. Аликвоту выбирают таким образом, чтобы содержание никеля в ней находилось в пределах от 0,0050 до 0,020 мг. Сливы хлороформа после выполнения измерений собирают в отдельную темную склянку с надписью "Слив хлороформа", содержащую небольшое количество дистиллированной воды, и затем регенерируют в соответствии с приложением Б или утилизируют согласно установленным правилам.
11.2 Выполнение измерений с разрушением органической матрицы УФ-облучением
Для разрушения органической матрицы УФ-облучением 100 
законсервированной анализируемой воды вносят в кварцевые пробирки (если вода не была законсервирована, приливают в пробирку раствор соляной кислоты (1:1) из расчета 2 
на 100 
воды), добавляют персульфат аммония из расчета 0,1 г на 100 
воды и облучают пробу 20 мин. После облучения пробу количественно переносят в чистый стакан вместимостью 250 
, и проводят определение, как описано в 11.1.
законсервированной анализируемой воды вносят в кварцевые пробирки (если вода не была законсервирована, приливают в пробирку раствор соляной кислоты (1:1) из расчета 2 на 100 воды), добавляют персульфат аммония из расчета 0,1 г на 100 воды и облучают пробу 20 мин. После облучения пробу количественно переносят в чистый стакан вместимостью 250 , и проводят определение, как описано в 11.1.11.3 Мешающие влияния и их устранение
Выполнению измерений массовой концентрации никеля мешают ионы меди и кобальта, которые экстрагируются хлороформом вместе с ионами никеля в виде диметилглиоксиматов. Влияние меди и кобальта устраняют встряхиванием хлороформного экстракта с разбавленным раствором аммиака. При этом указанные ионы переходят в виде аммиакатов в водную фазу. В экстракте остаются лишь малые количества ионов меди и кобальта, которые не мешают определению, поскольку при реэкстракции соляной кислотой никель переходит в водную фазу, а примеси этих металлов остаются в хлороформе.
Мешающее влияние железа устраняется на стадии экстракции.
Мешающее влияние на выполнение измерений могут оказывать органические вещества, связывающие никель в прочные комплексы или приводящие к образованию стойкой эмульсии в хлороформе. Влияние органических веществ устраняют, разрушая их с помощью персульфатного окисления или УФ-облучения.
12 Вычисление и оформление результатов измерений
12.1 По градуировочной зависимости находят содержание никеля q, мг, в анализируемой аликвоте пробы.
Массовую концентрацию никеля в анализируемой пробе воды X, 
, рассчитывают по формуле
, рассчитывают по формуле
, (2) где q - содержание никеля в аликвоте, найденное по градуировочной зависимости, мг;
V - объем аликвоты анализируемой воды, 
.
. Если измерение проводилось после разбавления пробы, то в полученный результат вводят соответствующую поправку.
12.2 Результат измерения X, 
в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
, 
(Р = 0,95), (3) где 
- границы характеристик погрешности результатов измерения для данной массовой концентрации никеля, 
(таблица 1).
- границы характеристик погрешности результатов измерения для данной массовой концентрации никеля, (таблица 1). Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.
12.3 Допустимо представлять результат в виде:
, (Р = 0,95) при условии 
, (4) где 
- границы характеристик погрешности результатов измерений, установленные при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемые контролем стабильности результатов измерений, 
.
- границы характеристик погрешности результатов измерений, установленные при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемые контролем стабильности результатов измерений, . Примечание - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения 
с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений. 12.4 Результаты измерения оформляют протоколом или записью в журнале, по формам, приведенным в Руководстве по качеству лаборатории.