Руководящий документ РД 52.18.180-2001 "Методические указания. Определение массовой доли галоидорганических пестицидов n, n'-ДДТ, n, n'-ДДЭ, альфа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ, трифлуралина в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматог стр. 8

11.3 Расчет массовой доли каждого пестицида в пробе X (в мг/кг) при наличии ЛДД проводят по высоте пика аналитического сигнала градуировочного раствора, используя ту колонку, где сигнал не искажен мешающими факторами пробы, по формуле

, (1)

где С - массовая концентрация пестицида в градуировочном растворе мкг/мл;

и - высоты пиков аналитических сигналов соответственно почвенного экстракта и градуировочного раствора, средние из трех параллельных измерений, мл;

V - объем почвенного экстракта, мл;

Р - масса навески воздушно-сухой пробы, г;

R - множитель, определяемый по [7] в процессе внутреннего контроля аналитических измерений, рассчитывают по формуле

, (2)

где и - массовые доли пестицидов соответственно внесенного в контрольный образец и обнаруженного в контрольном образце, мкг.

Примечание - Введение в формулу (1) концентрации С допустимо в том случае, если аликвоты экстракта анализируемой пробы и градуировочного раствора одинаковы, например, по 4 мкл.

11.4 Конечный результат А (в мг/кг) представляют в соответствии с [10] в виде

, (3)

где X - массовая доля пестицида в пробе почвы, рассчитанная по формуле (1), мг/кг;

- характеристика погрешности намерений, соответствующая диапазону, в который попадает значение Х, мг/кг. Значения характеристик погрешности измерений приведены в таблице 1.

12 Контроль точности результатов измерений

12.1 Внутренний статистический контроль точности результатов измерений массовой доли пестицидов проводят 2 раза в год по ГОСТ 17.0.0.02 и [4, 5].

12.2 Внутренний оперативный контроль (далее оперативный контроль) показателей качества результатов измерений (воспроизводимости, точности) проводят в соответствии с [11] по установленным нормативам оперативного контроля, рассчитанным по [10] на основе характеристик погрешности МВИ и ее составляющих. Значения нормативов оперативного контроля приведены в таблице 6.

Таблица 6

Наименование пестицида	Диапазон измеряемых значений массовой доли, мг/кг	Норматив оперативного контроля при Р = 0,95, мг/кг
		воспроизводимости D	точности (погрешности МВИ)
n, n'-ДДТ	От 0,01 до 10,00	*	**
n, n'-ДДЭ	От 0,01 до 10,0
Гамма-ГХЦГ	От 0,01 до 10,00
Альфа-ГХЦГ	От 0,01 до 10,00
Трифлуралин	От 0,05 до 10,00
* Х - измеренное значение массовой доли пестицида. ** ХД - измеренное значение массовой доли пестицида в пробе с добавкой.

12.3 Периодичность оперативного контроля воспроизводимости - не менее одной контрольной пробы на каждые 8-10 проб за период, в течение которого условия проведения анализа соответствуют условиям проведения контрольных определений. Периодичность оперативного контроля точности (погрешности МВИ) - 2 раза в год.

12.4 Для проведения оперативного контроля воспроизводимости анализируемые пробы делят на партии от 8 до 15 проб. Для одной из проб отбирают две параллельные навески: основную и контрольную пробы. Контрольная проба маркируется индексом "К".

12.4.1 Выполняют анализ основной и контрольной пробы с интервалом от 3 до 5 сут.

12.4.2 Воспроизводимость результатов измерений проб признают удовлетворительной, если выполняется условие

, (4)

где и - результаты измерения массовой доли пестицида в основной и контрольной пробах соответственно, мг/кг;

D - норматив оперативного контроля воспроизводимости,

который определяется по таблице 6 для , мг/кг.

12.5 Оперативный контроль точности проводят с использованием метода добавок.

12.5.1 Для проведения оперативного контроля точности для одной из проб делают две навески: основную и контрольную пробы.

12.5.2 В контрольную пробу вносят добавку массой . Добавкой является АСП, приготовленная по 9.4.

12.5.3 Массу пестицидов в добавке (в мкг) рассчитывают по формуле

, (5)

где - массовая концентрация пестицидов в АСП, мкг /мл:

- объем внесенной АСП, мл.

12.5.4 Массовая доля пестицидов в контрольной пробе после внесения добавки должна составлять не более 100% от возможной массовой доли пестицидов в пробе без добавки, т.е. в основной пробе.

12.5.5 При отсутствии пестицидов в основной пробе их массовая доля в контрольной пробе после внесения добавки должна составлять удвоенную минимально определяемую массовую долю пестицидов.

12.5.6 Внесение добавки проводят по [5].

12.5.7 Определение массовой доли пестицидов в основной пробе X и в пробе с добавкой проводят одновременно и в одинаковых условиях.

12.5.8 Результат оперативного контроля погрешности признают удовлетворительными, если выполняется условие

(6)

где - масса добавки, внесенной в контрольную пробу, мкг;

Р - масса навески пробы, г;

- норматив оперативного контроля погрешности, приведенный в таблице 6.

12.6 Если какое-либо из условий, указанных в 12.4.2 и 12.5.8, не выполняется, эксперимент повторяют с использованием другой навески пробы. При повторном невыполнении условий выясняют причины неудовлетворительного результата и устраняют их.

13 Затраты рабочего времени на определение массовой доли пестицидов в пробах

13.1 Расчет затрат рабочего времени производится по [4]. Время хроматографирования должно быть удвоено в связи с проведением хроматографического анализа на двух колонках различной полярности.

Приложение А
(рекомендуемое)

Форма рабочего журнала

Результаты определения массовой доли пестицидов в пробах

Дата _________________________________________________