13.2.2 Результат контрольной процедуры 
, 
, рассчитывают по формуле
, , рассчитывают по формуле
, (6) где 
- результат контрольного измерения массовой концентрации неионогенных СПАВ в пробе с известной добавкой, 
;
- результат контрольного измерения массовой концентрации неионогенных СПАВ в пробе с известной добавкой, ; X - результат измерения массовой концентрации неионогенных СПАВ в рабочей пробе 
,
, С - величина добавки, 
.
. 13.2.3 Норматив контроля погрешности К, 
рассчитывают по формуле
рассчитывают по формуле
, (7) где 
- значение характеристики погрешности методики, соответствующее массовой концентрации нефтяных компонентов в пробе с добавкой, 
;
- значение характеристики погрешности методики, соответствующее массовой концентрации нефтяных компонентов в пробе с добавкой, ;
- значение характеристики погрешности методики соответствующее массовой концентрации нефтяных компонентов в пробе без добавки, 
. Примечание - Допустимо для расчета норматива контроля использовать значения характеристик погрешности, полученные расчетным путем по формулам 
и
.
и . 13.2.4 Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию
, (8) процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (8) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (8), выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
14 Проверка приемлемости результатов, полученных в условиях воспроизводимости
Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости R. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значение предела воспроизводимости рассчитывают по формуле
. (9) При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6 или МИ 2881.
Примечание - Проверка приемлемости проводится при необходимости сравнения результатов измерений, полученных двумя лабораториями.
Приложение А
(обязательное)
(обязательное)
Подготовка силикагеля
Силикагель измельчают в ступке, если необходимо, и просеивают через сита с размером отверстий 0,25 мм и 0,1 мм. Для работы используют фракцию, прошедшую через первое сито и задержавшуюся на втором. Полученный силикагель увлажняют дистиллированной водой (примерно 100 
воды на 100 г силикагеля). Промывают силикагель 150-160 
70%-ного этилового спирта несколько минут, затем дают отстояться и спирт декантируют. После этого промывают силикагель 150-160 
смеси хлороформа с этиловым спиртом (1:1), удаляя растворитель декантацией. Затем заливают силикагель таким же объёмом хлороформа, взмучивают и фильтруют через фильтр "белая лента" на воронке Бюхнера под вакуумом. Силикагель на воронке промывают еще 2 раза по 70-80 
хлороформа. Отсасывают хлороформ, силикагель переносят в фарфоровые чашки, распределяя его тонким слоем и дают хлороформу испариться в вытяжном шкафу. Полученный силикагель хранят в склянке с хорошо пришлифованной пробкой.
воды на 100 г силикагеля). Промывают силикагель 150-160 70%-ного этилового спирта несколько минут, затем дают отстояться и спирт декантируют. После этого промывают силикагель 150-160 смеси хлороформа с этиловым спиртом (1:1), удаляя растворитель декантацией. Затем заливают силикагель таким же объёмом хлороформа, взмучивают и фильтруют через фильтр "белая лента" на воронке Бюхнера под вакуумом. Силикагель на воронке промывают еще 2 раза по 70-80 хлороформа. Отсасывают хлороформ, силикагель переносят в фарфоровые чашки, распределяя его тонким слоем и дают хлороформу испариться в вытяжном шкафу. Полученный силикагель хранят в склянке с хорошо пришлифованной пробкой. Перед использованием необходимое количество силикагеля активируют 5-6 ч в сушильном шкафу при температуре 160-165°С и охлаждают в эксикаторе. Охлажденный силикагель взвешивают, помещают в колбу с притертой пробкой вместимостью 100 
и постепенно, встряхивая колбу, добавляют дистиллированную воду из расчета 1,5 
воды на каждые 10 г силикагеля. Колбу закрывают пробкой и встряхивают до полного исчезновения комков. Выдерживают силикагель в течение суток, периодически перемешивая, после чего силикагель готов к работе. При хранении в герметично закрытой посуде в эксикаторе подготовленный силикагель пригоден к использованию 2-3 недели.
и постепенно, встряхивая колбу, добавляют дистиллированную воду из расчета 1,5 воды на каждые 10 г силикагеля. Колбу закрывают пробкой и встряхивают до полного исчезновения комков. Выдерживают силикагель в течение суток, периодически перемешивая, после чего силикагель готов к работе. При хранении в герметично закрытой посуде в эксикаторе подготовленный силикагель пригоден к использованию 2-3 недели. Регенерацию использованного силикагеля осуществляют аналогично.
Приложение Б
(обязательное)
(обязательное)
Подготовка хроматографической колонки к работе
Б.1 Заполнение колонки
В хроматографическую колонку (рисунок 1) помещают небольшой комочек чистой стекловаты или распушенной стеклоткани. Колонку дважды промывают хлороформом (по 3-4 
) и затем заполняют хлороформом на высоту 8-10 
. Силикагель, подготовленный в соответствии с приложением А, размешивают в небольшом количестве хлороформа и заливают в колонку. Избыток хлороформа сливают через кран, затем вновь добавляют взмученный в хлороформе силикагель, пока слой силикагеля в колонке не достигнет высоты 17-18 
. Необходимо следить, чтобы не образовывались воздушные пузырьки в слое силикагеля и он постоянно был покрыт хлороформом. После окончания заполнения колонки сливают избыток хлороформа до уровня примерно на 1-2 мм выше уровня силикагеля. В таком виде колонка готова к работе.
) и затем заполняют хлороформом на высоту 8-10 . Силикагель, подготовленный в соответствии с приложением А, размешивают в небольшом количестве хлороформа и заливают в колонку. Избыток хлороформа сливают через кран, затем вновь добавляют взмученный в хлороформе силикагель, пока слой силикагеля в колонке не достигнет высоты 17-18 . Необходимо следить, чтобы не образовывались воздушные пузырьки в слое силикагеля и он постоянно был покрыт хлороформом. После окончания заполнения колонки сливают избыток хлороформа до уровня примерно на 1-2 мм выше уровня силикагеля. В таком виде колонка готова к работе. Колонка заполняется каждый раз свежей порцией силикагеля. Для ее заполнения требуется около 1 г сухого силикагеля.
Б.2 Проверка качества работы колонки и определение объёма элюата, отбираемого для анализа
Параметры полученной колонки могут несколько колебаться для каждой колонки и каждой партии силикагеля. Для их определения следует построить кривую элюирования. В подготовленную согласно Б.1 колонку помещают 3-4 
хлороформного градуировочного раствора с массовой концентрацией неионогенных СПАВ 10 
и пропускают раствор через колонку со скоростью 0,5-1 
. Промывают колонку ещё 0,5-1 
хлороформа, после чего в колонку заливают элюент. Добавление всех растворов следует проводить осторожно, так, чтобы не взмучивать силикагель. Элюент пропускают через колонку со скоростью 0,5-1 
и отбирают фракции по 1 
в центрифужные пробирки. Всего отбирают 10 фракций.
хлороформного градуировочного раствора с массовой концентрацией неионогенных СПАВ 10 и пропускают раствор через колонку со скоростью 0,5-1 . Промывают колонку ещё 0,5-1 хлороформа, после чего в колонку заливают элюент. Добавление всех растворов следует проводить осторожно, так, чтобы не взмучивать силикагель. Элюент пропускают через колонку со скоростью 0,5-1 и отбирают фракции по 1 в центрифужные пробирки. Всего отбирают 10 фракций. Объём раствора в каждой пробирке доводят до 5 
хлороформом и далее выполняют определение неионогенных СПАВ, как описано в разделе "Выполнение измерений". Вид кривой элюирования представлен на рисунке Б.1. В колонке хорошего качества неионогенные СПАВ элюируются в виде достаточно узкого пика (максимум в 4-х фракциях). На рисунке показан объём элюата ( 
), который должен быть отброшен (применительно к данной колонке и силикагелю) и объём, который отбирается для анализа ( 
). Проверка качества работы колонки проводится один раз для данной колонки и данной партии силикагеля.
хлороформом и далее выполняют определение неионогенных СПАВ, как описано в разделе "Выполнение измерений". Вид кривой элюирования представлен на рисунке Б.1. В колонке хорошего качества неионогенные СПАВ элюируются в виде достаточно узкого пика (максимум в 4-х фракциях). На рисунке показан объём элюата ( ), который должен быть отброшен (применительно к данной колонке и силикагелю) и объём, который отбирается для анализа ( ). Проверка качества работы колонки проводится один раз для данной колонки и данной партии силикагеля.
Приложение В
(рекомендуемое)
(рекомендуемое)
Регенерация хлороформа
Хлороформные экстракты после окончания анализа собирают в отдельную темную склянку с небольшим количеством дистиллированной воды и затем регенерируют. Для этого слив хлороформа помещают в делительную воронку вместимостью 1 
, добавляют равный объем дистиллированной воды и встряхивают воронку 2 мин. После отстаивания хлороформ переносят в другую воронку, вновь добавляют равный объем воды и повторяют промывание, после чего хлороформ фильтруют через слой ваты или 2-3 неплотных бумажных фильтра в круглодонную (перегонную) колбу.
, добавляют равный объем дистиллированной воды и встряхивают воронку 2 мин. После отстаивания хлороформ переносят в другую воронку, вновь добавляют равный объем воды и повторяют промывание, после чего хлороформ фильтруют через слой ваты или 2-3 неплотных бумажных фильтра в круглодонную (перегонную) колбу. Перегоняют хлороформ, отбирая фракцию, кипящую при температуре 60,5-62,0°С. Первую порцию отгона, кипящую ниже 60,5°С, возвращают в слив, а остаток после отгонки отбрасывают.