кислый быстродействующий фиксаж; готовят следующим образом: 250 г серноватистокислого натрия и 50 г хлористого аммония растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 дм3. Допускается применять контрастноработающий проявитель и фиксаж другого состава;
денсиметр общего назначения по ГОСТ 18481-81;
спектрограф типа ИСП-28 или ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели с трехступенчатым ослабителем;
генератор высоковольтной искры любого типа (ИГ-3, ДГ-2, УГЭ-4, УБИ-1 и т.д.);
спектропроектор типа СП-18;
микрофотометр типов МФ-2, МФ-4 или ИФО-451 или любого типа;
спектрально-чистые угольные электроды диаметром 6 мм.
Верхний и нижний электроды должны иметь плоскую разрядную поверхность. Перед проведением анализа угли обжигают при силе тока 3-5 А в течение 30 с и проверяют на отсутствие в них примесей в условиях данной методики. При этом в спектре не должно быть линии Na - 330,29 нм;
фотопластинки спектрографические типа ЭС, светочувствительностью 10 единиц, или фотопластинки спектральные, типа II, чувствительностью 16.
(Измененная редакция, Изм. N 4).
3.3.2. Приготовление растворов сравнения
Растворы сравнения готовят из реактивов безводного углекислого натрия (Nа2СО3) и углекислого калия (К2СО3) или СОП.
Реактивы тонко растирают, высушивают при 105-110°С и прокаливают при 500-550°С до постоянной массы. Из прокаленных солей натрия и калия с учетом примеси углекислого натрия в реактиве углекислого калия, найденной по п. 3.3.3, готовят смеси со следующей массовой долей компонентов, %:
Na2CO3 | К2СО3 |
| 0,10 0,20 0,50 1 2 ... и т.д. до 8 | 99,90 99,80 99,50 99,00 98,00 ... и т.д. до 92,00 |
Полученные смеси растворяют в воде до получения плотности растворов 1,300 г/см3.
3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3.3.3. Определение примеси углекислого натрия (Na2CO3) в реактиве углекислого калия или СОП (метод добавок)
Предварительно К2СО3 и Na2CO3 растирают и прокаливают до постоянной массы по п. 3.3.2. Готовят несколько образцов, вводя Na2CO3 в последовательно возрастающих количествах.
Первую добавку выбирают близко к предполагаемому содержанию Na2СО3 в реактиве К2СО3: C_1 = C_x; С_2 = 2С_x; С_3 = 4С_x и т.д. (достаточно 3-4 добавок).
Каждую порцию К2СО с добавками Na2CO3, а также порцию К2СО3 без добавки Nа2СО3 растворяют в воде до получения плотности растворов 1,300 г/см3.
Съемку полученных растворов и обработку фотопластинок проводят по пп. 3.3.4-3.3.5.
Строят график, откладывая по оси ординат разность почернений
Дельта S = S - S ,
NA К
где S - почернение линии натрия (330,29 нм);
NA
S - почернение линии калия (344,67 нм),
К
а по оси абсцисс - логарифм массовой доли добавки Na2CO3, выраженной в процентах.
С помощью полученного градуировочного графика по значению Дельта S реактивы К2СО3 без добавки Nа2CO3 определяют массовую долю примеси Nа2СО3 в реактиве. За окончательный результат принимают среднее арифметическое не менее трех независимых анализов.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
3.3.4. Рекомендуемые условия съемки спектров
Напряжение - 220 В, сила тока - 3А, ширина щели - 0,03 мм, диафрагма на промежуточном конденсоре - 3 мм, расстояние между электродами - 3 мм, время экспозиции зависит от чувствительности фотопластинок.
3.3.5. Построение градуировочных графиков
После обжига электродов на плоскую поверхность нижнего электрода пипеткой наносят каплю раствора сравнения, которую сжигают в течение 5 с, затем наносят вторую каплю, третью, при необходимости четвертую. На пластинке экспозиция должна быть прерывистая: 3-4 капли через каждые 5 с. На этой же пластинке описанным способом сжигают все растворы сравнения (по 2 параллельных измерения каждого раствора).
Фотопластинку со снятыми спектрами проявляют и фиксируют в течение времени, указанного на упаковке фотопластинок, промывают в проточной воде и сушат на воздухе. Затем фотопластинку рассматривают под спектропроектором. Проводят фотометрирование спектральных линий, измеряя почернение аналитических линий натрия S_NA и калия S_к, пользуясь логарифмической шкалой. Вычисляют разность почернений Дельта S = S_NA - S_к. По значениям растворов сравнения строят градуировочные графики в координатах: разность почернений ДельтаS - логарифм массовой доли углекислого натрия, выраженной в процентах.
3.3.4-3.3.5. (Измененная редакция, Изм. N 2, 4).
3.3.6. Проведение анализа
20-30 г анализируемой пробы углекислого калия растворяют в воде до получения плотности раствора 1,300 г/см3.
Съемку спектров, обработку и фотометрирование фотопластинок проводят по пп. 3.3.4-3.3.5.
Используя градуировочный график, находят значения логарифма массовой доли углекислого натрия (Nа2СО3), соответствующее полученному значению ДельтаS. С помощью таблиц логарифмов находят значение массовой доли углекислого натрия (X_8) в процентах.
При содержании в пробе технического углекислого калия углекислого натрия (Na2CO3) менее, чем в реактивном углекислом калии марки х. ч., используемом для приготовления растворов сравнения, определение массовой доли натрия в пересчете на Na2CO3 проводят по методу добавок по п. 3.3.3 непосредственно из пробы.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительные расхождения между которыми не должны превышать допускаемые расхождения, равные для норм не более 1% - 15%, для норм от 1 до 3% - 10%, для норм более 3% - 5%, при доверительной вероятности Р = 0,95.
(Введен дополнительно, Изм. N 4).
3.4. Определение массовой доли хлоридов в пересчете на ион хлора.
(Измененная редакция, Изм. N 4).
3.4.1. Аппаратура, реактивы, растворы
серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор концентрации c(AgNO3) = 0,1 моль/дм3;
кислота азотная по ГОСТ 4461-77;
аммоний роданистый по ГОСТ 27067-86, раствор концентрации c(NH4CNS) = 0,1 моль/дм3;