Руководящий документ РД 52.10.243-92 "Руководство по химическому анализу морских вод" (утв. решением Комитета по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды от 28 апреля 1992 г.) стр. 50

пинцет пластмассовый;

кислота азотная конц., ос.ч. - по ГОСТ 11125;

кислота соляная конц., ос.ч. - по ГОСТ 14261;

натрий хлористый, ос.ч. - по ТУ 6-09-3658;

натрия гидроксид, ос.ч. - по ОСТ 6-01-302;

калий роданистый, х.ч. - по ГОСТ 4139;

калий двухромовокислый (калий бихромат), х.ч. - по ГОСТ 4220;

калий надсернокислый (калий персульфат), ч.д.а. - по ГОСТ 4146;

калий марганцевокислый (калий перманганат), х.ч. - по ГОСТ 20490;

смола ионообменная КУ-2-8 - по ГОСТ 20298;

смола ионообменная АВ-17-2 (или ЭДЭ-10п) - по ГОСТ 20301;

индикаторная бумага (универсальная pH = 1...10);

активный уголь БАУ - по ГОСТ 6217.

Из перечисленных ниже реактивов для анализа необходимо применять только те, которые приложены к ртутному анализатору МАС-50:

основной стандартный раствор азотнокислой ртути, содержащий в 1 мл 1,0 мг ртути;

гидроксиламин солянокислый, 1,5%-ный раствор;

олово двухлористое, 10%-ный раствор.

3. Отбор проб

Пробы морской воды отбирают пластмассовым батометром. Сразу же после отбора пробу необходимо профильтровать через очищенный мембранный фильтр с размером пор 0,45 мкм.

Если не предполагается немедленно после фильтрования анализировать пробу на ртуть, то фильтрат следует законсервировать, для чего его переливают в стеклянную емкость и добавляют 15 мл концентрированной азотной кислоты на каждые 0,5 л пробы и закрывают хорошо пришлифованной пробкой. При солености воды меньше в пробу дополнительно вносят 1 мл 5%-ного раствора бихромата калия.

Стеклянные емкости с законсервированными пробами следует хранить и перевозить в закрытых деревянных или пластмассовых ящиках.

4. Подготовка к анализу

4.1. Методы приготовления реактивов для проведения анализа

4.1.1. Поглотительный раствор (0,1%-ный раствор перманганата калия в 5%-ной азотной кислоте) готовят разбавлением 10 мл 5%-ного раствора перманганата калия в 5%-ной азотной кислоте в мерной колбе на 500 мл с доведением раствора до метки. Его следует хранить в склянке из темного стекла в холодильнике. Он устойчив не более 3 сут.

4.1.2. Консервирующий реагент 1 готовят растворением 4 г бихромата калия в 1 л 5%-ной азотной кислоты. Он устойчив не менее месяца при хранении в темноте.

4.1.3. Консервирующий реагент 2 готовят разбавлением 5 мл консервирующего реагента 15%-ной азотной кислотой в мерной колбе на 100 мл до метки. Он устойчив не менее месяца при хранении в темноте.

4.1.4. Азотную кислоту, 5%-ный раствор, готовят смешением 38,4 мл концентрированной азотной кислоты и безртутной воды в мерной колбе на 500 мл с доведением раствора до метки.

4.1.5. Азотную кислоту, 1%-ный раствор, готовят смешением 7,7 мл концентрированной азотной кислоты и безртутной воды в мерной колбе на 500 мл с доведением раствора до метки.

4.1.6. Калий надсернокислый, 4%-ный раствор, готовят растворением 4 г соли в 96 мл безртутной воды.

4.1.7. Калий роданистый, 10%-ный раствор, готовят растворением 10 г соли в 90 мл безртутной воды.

4.1.8. Натрия гидроксид, 2%-ный и 4%-ный растворы, готовят растворением 2 и 4 г щелочи в 98 и 96 мл безртутной воды соответственно.

4.1.9. Соляную кислоту, раствор концентрацией 2 моль/л, готовят смешением 165 мл концентрированной соляной кислоты и безртутной воды в мерной колбе на 1000 мл с доведением раствора до метки.

4.2. Очистка мембранных фильтров

В химический стакан на каждые 10 фильтров приливают 150 мл 1%-ной азотной кислоты. Закрывают его часовым стеклом, ставят на электроплитку, покрытую асбестовой тканью, и нагревают при слабом кипении раствора в течение часа. После охлаждения до комнатной температуры кислоту сливают. Очищенные фильтры можно хранить в течение нескольких недель в бюксах с хорошо притертыми крышками в свежей порции 1%-ной азотной кислоты.

4.3. Очистка реактивов и воды

Безртутную воду получают пропусканием дистиллированной воды через две последовательно соединенные колонки с ионообменными смолами КУ-2-8 и АВ-17-2 (или ЭДЭ-10п) со скоростью не более 60 капель в минуту. Система должна быть защищена от возможного попадания в безртутную воду загрязняющих веществ из воздуха лабораторного помещения, для чего на бутыли как с неочищенной дистиллированной водой, так и с очищенной безртутной водой надевают пробки, в которые вставлены хлоркальциевые трубки, наполненные активным углем.

Смолу катионообменную КУ-2-8 просеивают на ситах, отбирают фракцию с размером зерен 0,25-0,50 мм и выдерживают ее 20 ч в мерном цилиндре или химическом стакане, наполненном насыщенным раствором хлористого натрия. Этой смолой заполняют колонку и отмывают от пыли и осколков зерен пропусканием дистиллированной воды снизу вверх с такой скоростью, чтобы смола находилась во взвешенном состоянии. Отмывку прекращают при отсутствии в промывных водах взвешенных частиц. Затем смолу промывают дистиллированной водой сверху вниз до нейтральной реакции промывных вод по индикаторной бумаге.

Смолу анионообменную АВ-17-2 обрабатывают так же, как и катионит КУ-2-8, до заполнения ею колонки. Затем ее промывают 2%-ным раствором гидроксида натрия до бесцветной окраски вытекающего раствора, дистиллированной водой в объемном отношении к смоле 10:1 и соляной кислотой концентрацией 2 моль/л до исчезновения в вытекающем растворе ионов , в присутствии которых при добавлении к 50 мл элюента 5 мл 10%-ного раствора роданида калия он окрашивается в красный цвет. Анионит промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод по индикаторной бумаге. Растворы пропускают через смолу снизу вверх. Анионит хранят в безртутной воде в склянке с притертой пробкой.

Смолу ЭДЭ-10п обрабатывают так же, как анионит АВ-17-2, только после удаления ионов железа соляной кислотой через нее пропускают 0,5 л 4%-ного раствора гидроокиси натрия на каждые 40 мл смолы для перевода ее в форму. После этого анионит промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод по индикаторной бумаге.

Подготовленными к работе смолами заполняют колонки слоем 45-50 см. Смолы необходимо регенерировать после пропускания через них 500 л дистиллированной воды.

Калий надсернокислый очищают двукратной перекристаллизацией из дистиллированной воды. Около 60 г соли растворяют при 70°C в 250 мл воды и фильтруют горячий раствор (примерно 70°C) через предварительно нагретый стеклянный фильтр N 2. По охлаждении фильтрата до 10°C маточный раствор сливают. Операцию повторяют с осевшей на дне стакана солью и с таким же объемом воды, но без фильтрования. Охлажденный до 10-15°C раствор фильтруют через стеклянный фильтр N 2, соль на фильтре тщательно отжимают стеклянной плоской пробкой. Окончательно соль высушивают в сушильном шкафу при 60°C до постоянной массы. Перекристаллизованная соль не должна иметь запаха. Ее хранят в бюксе с притертой крышкой.

4.4. Определение скорости воздуха, пропускаемого через пробу морской воды

Вставляют скруббер с активным углем в трубку между микрокомпрессором и реакционным сосудом; в последний наливают 575 мл дистиллированной воды, а отводную трубку опускают в цилиндр объемом 1 л, целиком заполненный водой и погруженный отверстием вниз в кастрюлю или таз с водой. Включают компрессор и сразу же секундомер (можно пользоваться часами с центральной секундной стрелкой). Пропускают воздух три минуты. С помощью регулятора скорости воздуха на микрокомпрессоре устанавливают ее в пределах 280-320 мл/мин.

4.5. Мытье посуды

Всю посуду сначала ополаскивают водопроводной водой, затем горячей хромовой смесью, снова водопроводной водой до полного удаления хромовой смеси, потом ополаскивают дистиллированной водой, азотной кислотой (1:1) и, наконец, безртутной водой.

Белый налет в реакционном сосуде и поглотительной ловушке от двухлористого олова удаляют щелочным раствором перманганата калия, а затем посуду отмывают так же, как от хромовой смеси.

5. Проведение анализа

5.1. Схема проведения анализа

Собирают прибор для концентрирования ртути из пробы морской воды, состоящей из реакционного сосуда (см. рис. 23), входное отверстие которого соединено с микрокомпрессором через скруббер с активным углем для очистки пропускаемого воздуха, а выходное отверстие - с поглотительной ловушкой, на выходном отверстии которой также надет скруббер с активным углем для защиты поглотительного раствора от загрязнения воздухом лаборатории. Активный уголь необходимо менять в скруббере для очистки пропускаемого воздуха через каждые 50 анализов, а в скруббере для защиты поглотительного раствора через каждые 100 анализов. Кроме того, в лабораторном помещении, где проводят определение ртути, следует полностью исключить работу с органическими растворителями и курение.