10 мг определяемого вещества или веществ помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, начиная с наименее летучего, доводят растворителем для десорбции (см. 4.2) до метки 100 мл, закрывают и встряхивают для перемешивания.
4.4.5 Раствор, содержащий приблизительно 10 мкг/мл жидких компонентов
50 мл растворителя для десорбции помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл. В эту же колбу добавляют 10 мл раствора (см. 4.4.4), доводят растворителем для десорбции до метки 100 мл, закрывают и встряхивают для перемешивания.
4.4.6 Раствор, содержащий приблизительно 1 мг/мл газообразных компонентов
Для газов, например оксида этилена, градуировочный раствор с высоким значением массовой концентрации может быть приготовлен следующим образом. При атмосферном давлении получают чистый газ заполнением небольшого пластикового мешка из газового баллона, отбирают газонепроницаемым микрошприцем (см. 5.5) 1 мл чистого газа и закрывают клапан шприца. В виалу*(3) подходящей вместимости вводят 2 мл растворителя для десорбции и закрывают крышку. Конец иглы шприца вводят через мембранную крышку в растворитель. Клапан шприца открывают и слегка перемещают поршень, чтобы ввести растворитель для десорбции в шприц. При растворении газа в растворителе для десорбции создается вакуум, и шприц заполняется растворителем. Раствор возвращают в виалу. Шприц промывают полученным раствором дважды, и смывы помещают в виалу. Массу добавленного газа вычисляют с использованием газовых законов (1 моль газа при нормальных условиях занимает объем 22,4 л).
4.4.7 Раствор, содержащий приблизительно 10 мкг/мл газообразных компонентов
Для газов, например оксида этилена, градуировочный раствор с низким значением массовой концентрации может быть приготовлен следующим образом. При атмосферном давлении получают чистый газ заполнением небольшого мешка из пластика из газового баллона, отбирают газонепроницаемым микрошприцем (см. 5.5) 10 мкл чистого газа и закрывают клапан шприца. В виалу подходящей вместимости вводят 2 мл растворителя для десорбции и закрывают крышку. Конец иглы шприца вводят через мембранную крышку в растворитель. Клапан шприца открывают и слегка перемещают поршень, чтобы ввести растворитель для десорбции в шприц. При растворении газа в растворителе для десорбции создается вакуум, и шприц заполняется растворителем. Раствор возвращают в виалу. Шприц промывают полученным раствором дважды, и смывы помещают в виалу. Массу добавленного газа вычисляют с использованием газовых законов (1 моль газа при нормальных условиях занимает объем 22,4 л).
4.5 Градуировочные газовые смеси
Приготавливают градуировочные газовые смеси (для 4.6 и приложения С) с известными значениями массовой концентрации определяемого(ых) соединения(ний) стандартизованными методами. Для этого подходят методы, приведенные в [1]-[3]. Если методика приготовления не применяется в условиях, которые позволяют установить непрерывную прослеживаемость получаемых значений массовой концентрации к первичным эталонам, то полученные значения должны быть подтверждены независимым методом.
4.6 Пробоотборные устройства для градуировки, используемые для определения эффективности десорбции (для 7.3)
Для приготовления пробоотборных устройств для градуировки чистые пробоотборные устройства оставляют в градуировочной газовой смеси (см. 4.5) в течение установленного времени. По окончании периода времени пробоотборные устройства удаляют из градуировочной газовой смеси и герметично закрывают.
Если получение градуировочных газовых смесей практически невыполнимо, то пробоотборные устройства для градуировки могут быть приготовлены путем введения жидкости с помощью шприца при условии, что точность методики введения устанавливается с использованием методик, которые при введении шприцем позволяют получить значения массовой концентрации, прослеживаемые к первичным эталонам массы и(или) объема, или точность может быть подтверждена с помощью независимой методики. Эта методика обычно рекомендуется производителями, поэтому в случае необходимости следуют инструкциям производителя. Требования этих инструкций зависят от типа пробоотборного устройства, несколько примеров таких инструкций приведены в приложениях Е-J. Обычно пробоотборные устройства для градуировки приготавливают путем введения с помощью шприца аликвот градуировочных растворов (см. 4.4) точно известной массы или объема для получения трех или более градуировочных точек в чистые пробоотборные устройства. Затем пробоотборные устройства закрывают и оставляют до установления равновесия.
5 Аппаратура
Кроме обычного лабораторного оборудования, используют следующую аппаратуру.
5.1 Диффузионные пробоотборные устройства
Серийно выпускается ряд пробоотборных устройств с десорбцией пробы растворителем. Информация о диффузионных пробоотборных устройствах приведена в приложении D, а описание типов используемых сорбентов в приложении А. Предоставленная производителем информация о характеристиках некоторых типов пробоотборных устройств приведена в приложениях Е - J.
Примечание - Самостоятельно заполняемые пробоотборные устройства используют, только если подтверждены воспроизводимость и постоянство скорости поглощения пробоотборного устройства.
Эффективность десорбции D для каждой партии сорбционных пробоотборных устройств следует проверять одним из методов, установленных в 4.6 и 7.3.
Некоторые диффузионные пробоотборные устройства имеют контрольную секцию, которая может быть использована для контроля "проскока".
5.2 Газовый хроматограф
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным (ПИД), фотоионизационным, масс-спектрометрическим или другим подходящим детектором, способным обнаруживать введение 0,5 нг толуола при отношении сигнал - шум не менее 5:1.
Примечание - Дихлорметан может вызывать коррозию в ПИД некоторых приборов.
Колонка газового хроматографа должна позволять разделять аналиты от других компонентов. Подходящими примерами являются колонки из кварцевого стекла размерами 50 мх0,22 мм с неподвижной фазой ВР-1 или ВР-10. Толщина слоя неподвижной фазы составляет от 0,5 до 2,0 мкм. Обычными условиями работы этих колонок может быть режим программирования температуры от 50°С до 200°С, скорости нагрева 5°С/мин и расходе гелия, используемого в качестве газа-носителя, от 0,7 до 0,8 мл/мин. Примеры эквивалентных фаз приведены в приложении С.
5.3 Автоматическое пробоотборное устройство
Серийно выпускаемые автоматические пробоотборные устройства, оснащенные кюветами для проб с жидкостным охлаждением, используемые для анализа летучих растворителей.
5.4 Мерная стеклянная посуда
Мерные колбы 1-го класса точности, известной вместимости, используемые для приготовления градуировочных растворов смесей (см. 4.4). Мерные колбы, получаемые от поставщиков, должны иметь свидетельства о калибровке или должны быть откалиброваны методом взвешивания применяемого растворителя в лаборатории по аттестованной методике.
5.5 Шприцы (для 4.4.6 и 4.4.7)
Используют газонепроницаемые микрошприцы вместимостью 1,0 мл и 10 мкл с ценой деления 0,01 мл и 0,1 мкл соответственно.
6 Отбор проб
Выбирают диффузионное пробоотборное устройство, подходящее для отбираемого соединения или смеси соединений. Информация об удовлетворяющих требованиям настоящего стандарта пробоотборных устройствах приведена в 5.1. Информация о скорости диффузионного поглощения для ряда ЛОС, предоставленная производителем, а также специфические условия (например, отклонения от типичной конструкции пробоотборного устройства) приведены в приложении В. Если в представленных примерах не приведено устройство для конкретного ЛОС, то оно должно быть откалибровано в соответствии с 7.4.
При отборе проб следуют инструкциям производителя. Требования этих инструкций зависят от типа пробоотборного устройства, примеры таких инструкций приведены в приложениях Е - I. Принципиально, что перед экспонированием пробоотборного устройства в контролируемой воздушной среде с него снимают защитный футляр, а по окончании отбора проб пробоотборное устройство герметично закрывают.
При отборе проб на рабочем месте пробоотборное устройство*(4) укрепляют в зоне дыхания (в соответствии с ЕН 1540). При отборе проб в производственном помещении выбирают соответствующее фиксированное место для установки пробоотборного устройства. В любом случае должен быть обеспечен неограниченный доступ отбираемого воздуха к пробоотборному устройству, т. е. оно не должно быть загорожено одеждой человека или другими предметами.
Примечание - На отбор проб с использованием некоторых видов диффузионных пробоотборных устройств влияет скорость воздуха (см. 7.4).
При контроле воздуха рабочей зоны время экспонирования, рекомендуемое для ЛОС, входящих в область применения настоящего стандарта, обыно составляет 8 ч. Если рекомендуемое максимальное время экспонирования составляет менее 8 ч, то это указано в приложении В. Возможен отбор проб в течение более короткого периода времени, вплоть до 30 мин, однако при этом соответственно увеличивается диапазон измерений массовой концентрации. Например, при отборе проб в течение 4 ч диапазон значений массовой концентрации составляет от 2 до 2000 
.
. Пробоотборные устройства должны быть маркированы уникальным способом. Для маркировки пробоотборных устройств не допускается использовать краски и маркеры, содержащие растворители, а также приклеивающиеся бирки.
Если необходимо привести содержание аналита к определенным условиям (см. 8.2) или выразить его содержание в единицах объемной доли (см. 8.3), то в ходе отбора проб периодически отмечают и записывают температуру воздуха и барометрическое давление.
Для подготовки холостых проб используют пробоотборные устройства, идентичные устройствам, используемым для отбора ЛОС. На месте отбора с этими устройствами обращаются так же, как с пробоотборными устройствами, за исключением самого процесса отбора проб. Полученные устройства маркируют как холостые пробы.
7 Методика
В настоящем стандарте не приведены требования безопасности, которые следует соблюдать при его применении. Пользователь стандарта несет ответственность за разработку соответствующих мер безопасности и охраны здоровья с учетом требований законодательных актов.
7.1 Десорбция
Если анализ проб не проводят в ближайшие 8 ч после их отбора, то пробы помещают в чистый свободный от выделений герметичный контейнер из стекла или металла.
В каждом случае десорбцию проводят в чистой атмосфере в вытяжном шкафу. Холостые пробы десорбируют таким же образом, как и обычные.
При проведении десорбции следуют инструкциям производителя. Требования этих инструкций зависят от типа пробоотборного устройства, примеры таких инструкций приведены в приложениях Е - I. Принципиально, что собранное ЛОС экстрагируют из сорбента (см. 4.3) с помощью подходящего растворителя (см. 4.2). В некоторых случаях десорбцию проводят, не разбирая пробоотборное устройство; в других случаях сорбент извлекают и десорбцию проводят в отдельной виале.
При наличии контрольной секции десорбцию извлеченного из нее сорбента проводят отдельно.
Примечание - В некоторых случаях высокая D может быть получена при проведении десорбции с использованием ультразвука вместо механической вибрации.
7.2 Анализ
Настраивают газовый хроматограф для анализа ЛОС. Для анализа этих соединений используют различные хроматографические колонки (см. 5.2). Выбор колонки в значительной степени зависит от присутствия соединений, которые могут оказывать мешающие влияния на хроматографический анализ.
В газовый хроматограф вводят градуировочные растворы (см. 4.4) фиксированного объема (от 1 до 5 мкл), При этом используют такую методику введения раствора, которая позволяет получать повторяющиеся по высоте или по площади пики. Обычно для серии повторных введений проб микрошприцем относительное стандартное отклонение должно быть не более 
%.
%. Примечание - Для автоматических пробоотборных устройств относительное стандартное отклонение должно быть не более 
%.
%.