Объемную долю аналита в отобранном воздухе , , вычисляют по формуле
, (6)
где - скорость диффузионного поглощения, .
8.4 Скорости поглощения
Скорости диффузионного поглощения U, , и , , связаны соотношением
, (7)
где М - молярная масса аналита, г/моль;
24,5 - молярный объем при 25°С и 101 кПа.
9 Мешающие вещества
Органические соединения, которые имеют такое же или приблизительно такое же время удерживания, как и анализируемое соединение, будут влиять на результат газохроматографического анализа. Мешающие влияния могут быть сведены к минимуму путем правильного выбора газохроматографических колонок и условий анализа.
Высокая влажность может влиять на извлечение некоторых соединений из пробоотборных устройств, особенно тех, в которых применяется активированный уголь. В описание метода должны быть включены рекомендации на этот случай.
10 Прецизионность и систематическая погрешность
Методика, установленная настоящим стандартом, при ее использовании для определения содержания ЛОС в воздухе рабочей зоны будет соответствовать требованиям ЕН 838 или эквивалентной методике испытаний. В настоящем стандарте протокол HSE*(6) [20] и протокол NIOSH*(7) [21], [22] принимаются эквивалентными ЕН 838. В ЕН 838 установлены следующие уровни оценки:
1А - полная оценка скорости поглощения, включая влияние времени, массовой концентрации, температуры, влажности, обратной диффузии, хранения, эффективности десорбции и скорости воздуха; общая неопределенность с учетом правильности и случайных погрешностей не должна превышать 30%.
1В - частичная оценка аналога в рамках гомологического ряда, для более верхнего и более нижнего членов которого было показано соответствие уровню 1А.
Оценка по уровням 1А и 1В в соответствии с ЕН 838 является длительной. В настоящем стандарте принято, что при отсутствии экспериментальных данных могут быть использованы эмпирические данные, основанные на идеальной скорости поглощения при соблюдении определенных ограничений. В приложении В приведены следующие уровни оценки:
А - полная оценка (уровень 1А в соответствии с ЕН 838, протокол NIOSH или наиболее близкий эквивалент).
В - частичная оценка (уровень 1В в соответствии с ЕН 838 или другие испытания, разрешенные в ЕН 482 [23], в ходе которых экспериментальные скорости поглощения были измерены в пределах более ограниченного диапазона, по сравнению с установленным на уровне 1А или 1В).
С - теоретические или идеальные скорости поглощения рассчитывают на основе известных или оцененных коэффициентов диффузии и геометрической постоянной, характеризующей пробоотборное устройство (отношение эффективной площади к диффузионной длине пути, , см). Геометрическая постоянная может быть оценена на основе выборочных экспериментальных коэффициентов диффузии и скоростей поглощения, если диффузия в устройстве происходит через пористую среду или устройство работает на основе радиальной диффузии.
Не существует единого подхода к перечню испытаний, включаемых в уровень частичной оценки В. Значимость отдельных параметров, таких как обратная диффузия и эффективность десорбции, зависит от типа пробоотборного устройства и его применения. Один производитель (SKC Inc) различает оценку аналога в пределах гомологического ряда, нижний член которого полностью соответствует уровню 1А по ЕН 838, называемую двухуровневой, и более ограниченные испытания, называемые частичными [23]. В настоящем стандарте оценка в полевых условиях может также соответствовать уровню В при условии сопоставления пробоотборного устройства с независимым методом, оцененным в соответствии с установленным протоколом, например, методом прокачки через сорбционную трубку или методом с использованием другого диффузионного пробоотборного устройства.
Примечания
1 Определения прецизионности и связанных с ней терминов приведены в ИСО 5725 [24] или IUРАС [25].
2 Скорости, оцененные по уровню С, следует использовать с осторожностью и, как только это становится возможным практически, они должны быть подтверждены экспериментально по методике, приведенной в 7.4.
11 Хранение и транспортирование
Углеводороды и некоторые хлоралканы на угле имеют долговременную стабильность. Для многих полярных соединений на угле долговременная стабильность неизвестна. Хранение и транспортирование в холодильнике или морозильной камере обычно повышает стабильность ЛОС при хранении.
12 Протокол измерений
Протокол измерений*(8) должен содержать следующую информацию:
a) полную идентификацию пробы;
b) ссылку на настоящий стандарт или другой дополнительный стандарт;
c) описание места и продолжительности отбора проб, объем отобранного воздуха;
d) температуру и барометрическое давление, если это необходимо в соответствии с разделом 6;
e) результат анализа;
f) описание любых необычных обстоятельств, замеченных во время анализа;
g) описание любых действий, не установленных в настоящем стандарте, или указание стандарта, ссылка на который приведена как необязательная.
13 Контроль качества результатов измерений
Должен соблюдаться соответствующий уровень контроля качества результатов измерений (см. [26], [27] или эквивалентные документы).
Уровень холостых показаний, полученных в полевых условиях, является приемлемым, если уровень шумов не превышает 10% типичных площадей пиков для аналитов.
______________________________
*(1) В Российской Федерации калибровку в данном случае принято называть градуировкой.
*(2) ВР-1 и ВР-10 являются примерами подходящей продукции, имеющейся в продаже. Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не является рекламой ИСО названной продукции. Возможно использование эквивалентной продукции, если может быть доказано, что она позволяет получить аналогичные результаты. В приложении В приведен перечень продукции, которая считается эквивалентной.
*(3) Небольшой пузырек с мембранной крышкой, используемый при газохроматографическом анализе.
*(4) Для оценки среднесменных предельно допустимых концентраций.
*(5) Скорость диффузионного отбора, .
*(6) HSE - Исполнительный орган по безопасности и охране труда Соединенного Королевства Великобритании и Северной Ирландии.
*(7) NIOSH - Национальный институт по охране труда и промышленной гигиене администрации США.
*(8) Протокол измерений должен также соответствовать требованиям ИСО/МЭК 17025:2005.
Приложение А
(справочное)
(справочное)