Руководящий документ РД 52.24.407-2006 "Массовая концентрация хлоридов в водах. Методика выполнения измерений аргентометрическим методом" (утв. Федеральной службой по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды 20 июня 2006 г.) стр. 4

10.1.10 Раствор гидроксида натрия, 1

В 500 растворяют дистиллированной воды 20 г гидроксида натрия. При хранении в полиэтиленовой посуде раствор устойчив.

10.1.11 Суспензия гидроксида алюминия

В 500 дистиллированной воды в стакане вместимостью 1 растворяют 63 г алюмокалиевых квасцов , нагревают раствор до 60°С и при постоянном перемешивании медленно прибавляют 28 аммиака водного. Дают смеси отстояться в течение 1 ч, а затем промывают несколько раз дистиллированной водой, декантируя жидкость над осадком. Последняя промывная вода не должна давать положительной реакции на хлориды (проба с 10%-ным раствором нитрата серебра).

10.1.12 Активный уголь

Подготовку к работе и регенерацию активного угля осуществляют в соответствии с приложением Б.

10.2 Установление точной молярной концентрации растворов нитрата серебра

10.2.1 Для установления точной молярной концентрации раствора нитрата серебра, 0,05 , в коническую колбу вместимостью 250 с помощью пипетки с одной отметкой вместимостью 25 помещают 25,0 аттестованного раствора хлоридов с молярной концентрацией 0,01410 , добавляют 75 дистиллированной воды и 1 раствора хромата калия.

Раствор в колбе перемешивают и титруют раствором нитрата серебра с молярной концентрацией 0,05 до появления красновато-оранжевого осадка.

Титрование повторяют и, при отсутствии расхождения в объёмах раствора нитрата серебра более 0,05 , за результат принимают среднюю величину. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более, чем на 0,05 . Одновременно выполняют холостое определение, используя для титрования 100 дистиллированной воды.

Если для установления точной молярной концентрации раствора нитрата серебра используют аттестованный раствор хлоридов с молярной концентрацией 0,0500 (см. приложение А), в колбу помещают 10,0 аттестованного раствора хлоридов с помощью пипетки с одной отметкой вместимостью 10 , добавляют 90 дистиллированной воды и 1 раствора хромата калия.

10.2.2 Для установления точной молярной концентрации раствора нитрата серебра, 0,02 , в коническую колбу вместимостью 250 с помощью пипетки с одной отметкой вместимостью 10 помещают 10,0 аттестованного раствора хлоридов с молярной концентрацией 0,01410 , добавляют 90 дистиллированной воды и 1 раствора хромата калия.

Раствор в колбе перемешивают и титруют раствором нитрата серебра с молярной концентрацией 0,02 до появления красновато-оранжевого осадка. Титрование повторяют и, при отсутствии расхождения в объёмах раствора более 0,05 , за результат принимают среднюю величину. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более, чем на 0,05 . Одновременно выполняют холостое определение, используя для титрования 100 дистиллированной воды.

Если для установления точной молярной концентрации раствора нитрата серебра используют аттестованный раствор хлоридов с молярной концентрацией 0,0500 (см. приложение А), в колбу помещают 5,0 аттестованного раствора хлоридов с помощью пипетки с одной отметкой вместимостью 5 , добавляют 95 дистиллированной воды и 1 раствора хромата калия.

10.2.3 Молярную концентрацию раствора нитрата серебра , рассчитывают по формуле

, (1)

где - молярная концентрация аттестованного раствора хлоридов, ;

- объём раствора хлоридов, ;

- объём раствора нитрата серебра, израсходованный на титрование аттестованного раствора хлоридов, ;

- объём раствора нитрата серебра, израсходованный на титрование холостой пробы, .

11 Выполнение измерений

11.1 Выполнение измерений при отсутствии мешающих влияний

Перед выполнением измерений массовой концентрации хлоридов в пробе воды неизвестного состава следует провести предварительную оценку их концентрации в соответствии с приложением В.

В коническую колбу вместимостью 250 помещают пипеткой с одной отметкой аликвоту пробы воды, объём которой зависит от предполагаемой концентрации хлоридов. При массовой концентрации хлоридов от 10 до 250 рекомендуется объем аликвоты пробы 100 , свыше 250 до 800 - 50 , свыше 800 - 25 . Если объем аликвоты пробы меньше 100 , то ее разбавляют до 100 дистиллированной водой.

Проба должна иметь величину pH 6-9, в противном случае доводят pH до этих значений с помощью раствора азотной кислоты, 0,1 , или 0,4%-ного раствора гидроксида натрия по универсальной индикаторной бумаге. Добавляют 1 раствора хромата калия и, при непрерывном перемешивании, медленно титруют из бюретки раствором нитрата серебра. При массовой концентрации хлоридов 50 и менее для титрования используют раствор нитрата серебра с молярной концентрацией 0,02 , более 50 - 0,05 .

При титровании вначале появляется белый осадок хлорида серебра. При приближении к конечной точке титрования возникает оранжевая окраска, скорость исчезновения которой замедляется по мере титрования. Конец титрования определяют по не исчезающей при перемешивании оранжевой окраске, появляющейся от одной капли раствора нитрата серебра. Для установления конечной точки титрования целесообразно использовать "свидетель", в качестве которого используют недотитрованную пробу приблизительно с таким же содержанием хлоридов, как и в анализируемой пробе. Титрование повторяют и, если расхождение в объемах раствора нитрата серебра не превышает 0,1 при объеме нитрата серебра до 10 включительно и 0,2 при объеме нитрата серебра более 10 , за результат принимают их среднее значение. В противном случае повторяют титрование до получения допустимого расхождения результатов.

Одновременно с титрованием анализируемых проб для учета индикаторной ошибки выполняют титрование холостой пробы - 100 дистиллированной воды; при этом содержание хлоридов в дистиллированной воде не должно превышать значений, установленных ГОСТ 6709.

Сливы растворов, содержащих соли серебра, собирают в специальную посуду, затем обрабатывают и утилизируют согласно правилам обращения с солями серебра.

11.2 Устранение мешающих влияний

11.2.1 При выполнении измерений массовой концентрации хлоридов аргентометрическим методом в природных водах мешающие влияния практически отсутствуют, за исключением цветности, обусловленной присутствием гумусовых веществ и (или) железа.

При выполнении измерений в очищенных сточных водах мешающие влияния могут также оказывать высокие концентрации сульфидов (более 1 ), сульфитов (более 50 ), тиосульфатов (более 100 ), цианидов (более 1 ), тиоцианатов (более 2 ) аммиак (более 5 ) карбонаты (более 100 ), фосфаты (более 25 ).

11.2.2 Если анализируемая проба имеет высокую цветность, мешающую выполнению титрования, устранить ее можно одним из следующих способов:

а) анализируемую воду медленно пропускают через колонку с активным углем, при этом первые 40-50 воды, прошедшие через колонку следует отбросить;

б) 200-250 анализируемой воды помещают в коническую колбу вместимостью 500 , приливают 6,0-7,5 суспензии гидроксида алюминия и встряхивают до обесцвечивания жидкости. Дают пробе отстояться несколько минут и фильтруют через бумажный фильтр "белая лента", промытый дистиллированной водой. Первую порцию фильтрата следует отбросить.

11.2.3 При необходимости мешающее влияние карбонатов и аммиака устраняют подкислением пробы до pH 6-7. Сульфиды, сульфиты, тиосульфаты, цианиды разрушают, прибавляя к отмеренной для анализа слабощелочной пробе 1 пероксида водорода и оставляя на 10 мин.

Мешающее влияние перечисленных в 11.2.1 веществ можно также устранить разбавлением пробы, если исходная концентрация хлоридов достаточно высока.

11.2.4 Бромиды и иодиды титруются вместе с хлоридами в эквимолярных соотношениях. При выполнении измерений в природных водах, содержащих бромиды и иодиды в концентрациях намного ниже, чем концентрация хлоридов, их влиянием можно пренебречь.

12 Вычисление и оформление результатов измерений

12.1 Массовую концентрацию хлоридов в анализируемой пробе воды X, , рассчитывают по формуле

, (2)

где 35,45 - масса моля хлорид-иона, г/моль;

V - объём раствора нитрата серебра, израсходованный на титрование анализируемой пробы, ;

М - молярная концентрация раствора нитрата серебра, ;

- объем аликвоты пробы воды, взятый для титрования, .

- объём раствора нитрата серебра, израсходованный на титрование холостой пробы,

Если для устранения цветности использовали суспензию гидроксида алюминия, то в полученный результат следует ввести поправку на разбавление - умножить результат на коэффициент 1,03.

12.2 Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде

, (Р = 0,95), (3)

где - среднее арифметическое значение двух результатов, разность между которыми не превышает предела повторяемости r ( ). Значения приведены в таблице 1.

- границы характеристики погрешности результатов измерений для данной массовой концентрации хлоридов (таблица 1).