Б.7 В соответствии с [11] при вычислении неопределенности результат анализа (измерений) - 
должен быть указан вместе с расширенной неопределенностью 
, которую вычисляют с применением коэффициента охвата 
=2. Рекомендуется следующая форма записи:
должен быть указан вместе с расширенной неопределенностью , которую вычисляют с применением коэффициента охвата =2. Рекомендуется следующая форма записи:
,(Б.1) где 
- расширенная неопределенность, вычислена с применением коэффициента охвата, равного 2, что дает уровень достоверности приблизительно 95%.
- расширенная неопределенность, вычислена с применением коэффициента охвата, равного 2, что дает уровень достоверности приблизительно 95%.Приложение В
(рекомендуемое)
Способы оценивания показателей точности (правильности и прецизионности) методики количественного химического анализа проб вод
В.1 В общем случае МКХА проб вод включает в себя следующие стадии:
- подготовку пробы к анализу;
- прямые измерения аналитических сигналов (промежуточных измерений) и их обработку;
- вычисление результата измерений значения показателя состава (свойств) вод, функционально связанного с результатами прямых измерений.
Каждая из этих операций отягощена своими погрешностями. На формирование погрешности результата измерений могут оказывать влияние многие факторы, в том числе:
- случайные различия между составами отобранных проб;
- матричные эффекты и взаимные влияния;
- неполнота извлечения, концентрирования;
- возможные изменения состава пробы вследствие ее хранения;
- погрешности используемых средств измерений, в том числе стандартных образцов (СО) или аттестованных смесей (АС), оборудования, а также чистота используемых реактивов;
- неадекватность математической модели, положенной в основу метода измерений, физическому явлению;
- неадекватность образцов для градуировки анализируемым пробам;
- неопределенность значения поправки на холостую пробу;
- действия оператора;
- вариации параметров окружающей среды при проведении измерений (температура, влажность, загрязнение воздуха и т.д.);
- случайные эффекты и т.п.
В.2 Оценку значений приписанной характеристики погрешности - показателя точности МКХА проб вод - проводят по установленным значениям характеристик ее случайной и систематической составляющих во всем диапазоне содержаний определяемого компонента, для всех диапазонов сопутствующих компонентов (далее - влияющие факторы пробы), а также условий выполнения измерений, приведенных в документе на МКХА проб вод.
В.3 Оценка показателей прецизионности (повторяемости и воспроизводимости) может быть проведена на однородных и стабильных рабочих пробах вод с применением либо СО состава вод по ГОСТ 8.315, либо АС по [7] на основе межлабораторного эксперимента. Результаты анализа одних и тех же проб или СО (АС) получают при случайных вариациях влияющих факторов методики в условиях воспроизводимости (разное время, разные аналитики, разные партии реактивов одного типа, разные наборы мерной посуды, разные экземпляры средств измерений одного типа, разные лаборатории).
Примечание - Рабочие пробы должны быть однородны и стабильны по составу во все время проведения эксперимента.
В.4 Оценка показателя правильности МКХА проб вод может быть проведена одним из следующих способов - с применением:
- набора образцов для оценивания (ОО) в виде СО или АС;
- метода добавок и метода добавок в сочетании с методом разбавления;
- аттестованной методики с известными (оцененными) характеристиками погрешности измерений (методики сравнения);
- расчетного способа (путем суммирования числовых значений составляющих систематической погрешности измерений).
В.4.1 Применение набора образцов для оценивания в виде СО или АС в условиях получения экспериментальных данных в нескольких лабораториях позволяет оценивать постоянную часть систематической погрешности, а также варьируемую часть систематической погрешности, обусловленную влияющими факторами пробы. Общий состав ОО должен соответствовать области применения МКХА проб вод. Содержание определяемого показателя и уровни мешающих факторов пробы в ОО подбирают в соответствии с требованиями плана эксперимента (однофакторного или многофакторного).
В.4.2 Применение метода добавок в сочетании с методом разбавления позволяет оценить аддитивную (постоянную) и мультипликативную (пропорционально изменяющуюся) части систематической погрешности МКХА проб вод. Применение метода добавок позволяет оценить мультипликативную (пропорционально изменяющуюся) часть систематической погрешности МКХА проб вод. Использование метода добавок допустимо, если на стадии предварительных исследований или по априорным данным установлено, что аддитивная (постоянная) часть систематической погрешности не является статистически значимой долей погрешности результата анализа.
Образцами для оценивания являются рабочие пробы вод, рабочие пробы вод с известной добавкой, разбавленные рабочие пробы и разбавленные рабочие пробы с известной добавкой.
Примечание - Применение метода добавок и метода добавок в сочетании с методом разбавления допустимо, если на стадии предварительных исследований или по априорным данным установлено, что влияющие факторы пробы не оказывают значимого влияния на погрешность результата анализа.
В.4.3 Использование способа основанного на применении аттестованной МКХА проб вод с известными (оцененными) характеристиками погрешности (далее - МКХА сравнения), возможно при наличии следующих условий:
- область применения МКХА сравнения совпадает с областью применения исследуемой МКХА проб вод или перекрывает ее;
- значение показателя воспроизводимости МКХА сравнения не превышает значения показателя воспроизводимости исследуемой МКХА проб вод;
- систематическая погрешность МКХА сравнения незначима на фоне ее случайной погрешности;
- МКХА сравнения удовлетворяет требованиям внутрилабораторного контроля точности ее результатов.
Примечание - Применение МКХА сравнения допустимо, если на стадии предварительных исследований или по априорным данным установлено, что влияющие факторы пробы не оказывают значимого влияния на погрешность результата анализа.
В.4.4 Применение расчетного способа основано на суммировании числовых значений составляющих систематической погрешности.
При расчетном способе к факторам, которые формируют систематическую погрешность МКХА проб вод, могут быть отнесены все факторы, перечисленные в В.1, за исключением случайных эффектов, количественную оценку влияния которых учитывают при расчете среднего квадратического отклонения результатов единичного анализа (определения), полученных в условиях повторяемости.
Приложение Г
(рекомендуемое)
Построение, содержание и изложение документов, регламентирующих методики количественного химического анализа проб вод
Г.1 Наименование документа на МКХА проб вод должно соответствовать требованиям ГОСТ Р 1.5 и ГОСТ Р 8.563.
Г.2 Документ на МКХА проб вод должен содержать вводную часть и разделы, расположенные в последовательности:
- нормы погрешности измерений;
- приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих;
- метод анализа (измерений);