А.4.8 Пероксид водорода, раствор 300 г/дм3.
А.4.9 Натрия нитрит, раствор 3 г/дм3.
А.4.10 Карбамид, раствор 250 г/дм3.
А.4.11 Натрия триполифосфат 
раствор 100 г/дм3.
раствор 100 г/дм3. А.4.12 Калия перманганат, раствор 3 г/дм3.
А.4.13 Трихлорметан (хлороформ).
А.4.14 N-БФГА, раствор в трихлорметане 2,5 г/дм3.
Растворяют 0,25 г N-бензоилфенилгидроксиламина 
в 100 см3 трихлорметана (А.4.13). Используют свежеприготовленный раствор или готовый раствор хранят в посуде из темного стекла.
в 100 см3 трихлорметана (А.4.13). Используют свежеприготовленный раствор или готовый раствор хранят в посуде из темного стекла. А.4.15 Железо, раствор 10 г/дм3.
Взвешивают с точностью до 1 мг 5,0 г чистого железа, свободного от ванадия или с известным по возможности наиболее низким содержанием ванадия. Помещают в стакан вместимостью 500 см3, накрывают его часовым стеклом и добавляют 100 см3 смеси кислот (А.4.7). После бурного выделения паров осторожно нагревают до полного растворения железа.
Добавляют 100 см3 хлорной кислоты (А.4.4) и увеличивают температуру нагревания до тех пор, пока не начнется флуктуация белых паров хлорной кислоты в стакане. Продолжают выпаривание еще около 3 мин.
Затем содержимое стакана охлаждают, добавляют 100 см3 горячей воды и встряхивают до растворения солей. Добавляют несколько капель пероксида водорода (А.4.8), нагревают постепенно до кипения и продолжают кипятить около 2 мин. Охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают.
А.4.16 Стандартные растворы ванадия.
А.4.16.1 Ванадий, основной раствор 1,0 г/дм3: высушивают несколько граммов метаванадата аммония 
в сушильном шкафу при 100 °С - 105 °С (см. примечание) не менее 1 ч и охлаждают до комнатной температуры в эксикаторе. Взвешивают с точностью до 1 мг 2,296 г высушенного продукта, помещают в стакан вместимостью 600 см3, добавляют 400 см3 горячей воды и осторожно кипятят до полного растворения. Охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см3 этого раствора содержит 1 мг ванадия.
в сушильном шкафу при 100 °С - 105 °С (см. примечание) не менее 1 ч и охлаждают до комнатной температуры в эксикаторе. Взвешивают с точностью до 1 мг 2,296 г высушенного продукта, помещают в стакан вместимостью 600 см3, добавляют 400 см3 горячей воды и осторожно кипятят до полного растворения. Охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см3 этого раствора содержит 1 мг ванадия. Примечание - При температуре высушивания свыше 110 °С возможно разложение метаванадата аммония. В связи с этим следует поддерживать указанную температуру.
А.4.16.2 Ванадий, стандартный раствор 50 мг/дм3: отбирают 5 см3 основного раствора (А.4.16.1) в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см3 этого раствора содержит 50 мкг ванадия.
А.5 Аппаратура
Обычное лабораторное оборудование.
Спектрометр.
Вся мерная посуда должна соответствовать ГОСТ 29251, ГОСТ 29169 или ГОСТ 1770.
А.6 Отбор проб
Отбор проб - по ГОСТ 7565.
А.7 Методика проведения анализа
Внимание. Пары хлорной кислоты взрывоопасны в присутствии аммиака, паров азотистой кислоты или любых органических материалов.
А.7.1 Навеска
В зависимости от предполагаемой массовой доли ванадия навеску взвешивают с точностью до 1 мг.
При массе навески приблизительно:
 | |
| 376 × 180 пикс. Открыть в новом окне | |
А.7.2 Контрольный опыт
Проводят контрольный опыт параллельно с определением по той же самой методике, используя те же количества всех реактивов, как указано в А.7.3.2 и А.7.3.3, но заменяя испытуемый раствор раствором железа (А.4.15).
А.7.3 Проведение анализа
А.7.3.1 Приготовление испытуемого раствора
Помещают навеску (А.7.1) в стакан вместимостью 250 см3, накрывают стакан часовым стеклом и добавляют 20-30 см3 смеси кислот (А.4.7). После бурного выделения газов осторожно нагревают до полного растворения пробы. Добавляют 15-20 см3 хлорной кислоты (А.4.4), повышают температуру нагревания до тех пор, пока белые пары хлорной кислоты не заполнят стакан, и продолжают в течение 3 мин выпаривание. Охлаждают, добавляют около 30 см3 горячей воды, встряхивают до растворения солей. Добавляют пероксид водорода (А.4.8) по каплям до восстановления хрома, постепенно нагревают до кипения и выдерживают при температуре кипения 1-2 мин для разложения избытка пероксида водорода. После охлаждения раствор фильтруют через бумажный фильтр средней плотности и собирают фильтрат в мерную колбу вместимостью 100 см3, промывая фильтр несколько раз теплой водой. Разбавляют водой до метки и перемешивают.
А.7.3.2 Окисление ванадия
Помещают 25,0 см3 испытуемого раствора (А.7.3.1) в делительную воронку вместимостью 125 см3. Добавляют 2,0 см3 ортофосфорной кислоты (А.4.6) и 5,0 см3 воды и встряхивают воронку вращательным движением. Добавляют 0,8 см3 раствора перманганата калия (А.4.12), встряхивают таким же способом и оставляют на 4 мин. Добавляют 5,0 см3 раствора карбамида (А.4.10) и затем добавляют по каплям при перемешивании вращательным движением 1,0 см3 раствора нитрита натрия (А.4.9). Выдерживают 1 мин.
А.7.3.3 Экстракция
Добавляют 25,0 см3 хлористоводородной кислоты (А.4.2) и 10 см3 раствора N-БФГА в трихлорметане (А.4.14) в делительную воронку и встряхивают фазы в течение 45 с. После того, как слои разделятся, просушивают органическую фазу, фильтруя ее через фильтровальную бумагу, помещенную в обычную воронку, или через хлопковый адсорбент (вату), помещенный в ствол делительной воронки, в сухую мерную колбу вместимостью 50 см3. Водную фазу сохраняют. Добавляют 10,0 см3 трихлорметана (А.4.13) к водной фазе, оставшейся в делительной воронке, и снова встряхивают в течение 30 с. Дают слоям разделиться и соединяют органическую фазу с основным экстрактом, разбавляют до метки трихлорметаном (А.4.13) и перемешивают (см. примечание).
Примечание - Желательно создавать одинаковые условия для испытуемого и калибровочных растворов, проводя каждый раствор один за другим через все стадии анализа от окисления ванадия (А.7.3.2) до экстракции (А.7.3.3), избегая развития окраски для группы растворов и выполняя каждую процедуру без задержки, если не оговорены другие условия.
А.7.3.4 Спектрофотометрическое измерение
Проводят спектрофотометрическое измерение испытуемого раствора при длине волны около 535 нм в кювете длиной оптического слоя 1 см3 (А.5) после приведения абсорбции к нулю относительно трихлорметана (А.4.13).
А.7.4 Калибровочный график
А.7.4.1 Приготовление калибровочных растворов
Помещают по 25,0 см3 аликвотных частей раствора железа (А.4.15) в делительные воронки вместимостью 125 см3. Добавляют соответствующие объемы стандартного раствора ванадия (А.4.16.2) и воды в соответствии с таблицей А.1, встряхивают воронку вращательным движением по А.7.3.2 и А.7.3.3, но без добавления 5 см3 воды, как в А.7.3.2.
Таблица А.1
 | |
| 584 × 475 пикс. Открыть в новом окне | |
А.7.4.2 Спектрофотометрические измерения
Выполняют спектрофотометрические измерения для каждого раствора при длине волны около 535 нм после установления спектрофотометра на нулевую абсорбцию относительно нулевого раствора калибровочного графика.
А.7.4.3 Построение калибровочного графика
Строят калибровочный график, откладывая значения абсорбции относительно концентраций ванадия в измеряемых растворах, выраженных в микрограммах на кубический сантиметр.
А.8 Определение результатов