время атомизации при 2250 °С - 5 с;
режим инертного газа - минимальный с отключением на стадии автомизации.
4.3.4 Построение градуировочного графика
В стаканы (или колбы) вместимостью 250-300 см3 помещают навески карбонильного железа в количестве, соответствующем массе навески пробы (таблица 1), и отмеренные количества стандартного раствора В мышьяка (таблица 2).
Таблица 2
 | |
| 639 × 167 пикс. Открыть в новом окне | |
Во все стаканы приливают кислоты, как при растворении пробы, и далее поступают, как указано в 4.3.1-4.3.3.
Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности раствора контрольного опыта. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам мышьяка строят градуировочный график.
5 Фотометрический метод определения мышьяка
5.1 Сущность метода
Метод основан на образовании синего мышьяково-молибденового комплекса в результате взаимодействия пятивалентного мышьяка с молибденовокислым аммонием в присутствии восстановителя - сернокислого гидразина или аскорбиновой кислоты.
Мышьяк предварительно отделяют от основных компонентов стали дистилляцией в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии сернокислого гидразина и бромистого калия или осаждением тиоацетамидом в виде сульфида в 0,5 моль/дм3 сернокислом растворе в присутствии коллектора сульфида меди и винной кислоты в качестве комплексообразующего вещества.
5.2 Аппаратура, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.
Кислота хлорная, х.ч., плотностью 1,51 г/см3, или ч.д.а., плотностью 1,22 г/см3.
Спирт этиловый по ГОСТ 5962 или ГОСТ 18300.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный из спиртового раствора.
Перекристаллизация молибденовокислого аммония: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см воды при 70-80 °С. Горячий раствор фильтруют через фильтр "синяя лента" в стакан, содержащий 300 см3 этилового спирта. Раствор охлаждают и выдерживают в проточной воде в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронку Бюхнера с фильтром "белая лента". Кристаллы промывают 2-3 раза этиловым спиртом порциями по 20-30 см3 и высушивают на воздухе.
Аммоний молибденовокислый, раствор 10 г/дм3 в серной кислоте 2,5 моль/дм3.
Гидразин сернокислый, раствор 1,5 г/дм3.
Молибдато-гидразиновая реакционная смесь: в мерную колбу вместимостью 1 дм3 приливают 100 см3 раствора молибденовокислого аммония, разбавляют водой до объема 900 см3, добавляют 10 см3 раствора сернокислого гидразина, доливают водой до метки и перемешивают; реакционную смесь готовят в день применения.
Хлорномолибдатный реактив: 5 г молибденовокислого аммония растворяют в 100 см3 воды при нагревании, охлаждают. Затем в мерную колбу вместимостью 1 дм3 приливают 500 см3 воды, 280 см3 хлорной кислоты ч.д.а. или 230 см хлорной кислоты х.ч. и постепенно при перемешивании вводят раствор молибденовокислого аммония. Раствор доливают водой до метки и перемешивают; готовят в день применения.
Кислота аскорбиновая, раствор 5 г/дм3; готовят в день применения.
Остальные реактивы, аппаратура и растворы - по 4.2.
5.3 Проведение анализа
5.3.1 Приготовление испытуемого раствора
Взвешивают навеску пробы в соответствии с таблицей 3. Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Навеску помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250-300 см3.
Таблица 3
 | |
| 643 × 438 пикс. Открыть в новом окне | |
Далее поступают, как указано в 4.3.1, 4.3.1.1, 4.3.1.2, отделяя мышьяк от основных компонентов стали в виде сульфида тиоацетамидом или дистилляцией.
Испытуемый раствор, приготовленный по 4.3.1.1 или 4.3.1.2, выпаривают до объема 30-40 см3.
При массовой доле мышьяка от 0,02% до 0,2% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора 25-5 см3 (таблица 3) помещают в стакан вместимостью 100 см3.
К раствору добавляют 2 см3 хлорной кислоты и выпаривают до появления паров хлорной кислоты.
Предупреждение: нельзя допускать контакта паров хлорной кислоты с органическими материалами, аммиаком и парами азотистой кислоты.
Стенки стакана ополаскивают водой и повторяют выпаривание до паров хлорной кислоты.
5.3.2 Спектрофотометрическое измерение
5.3.2.1 Определение мышьяка с молибдато-гидразиновой реакционной смесью
К остатку, полученному по 5.3.1, приливают 20 см3 молибдато-гидразиновой реакционной смеси, стакан накрывают часовым стеклом и нагревают на кипящей водяной бане 10 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3. Стенки стакана и часовое стекло ополаскивают молибдато-гидразиновой реакционной смесью, содержимое мерной колбы доливают до метки этой же реакционной смесью и перемешивают.
Через 30 мин измеряют оптическую плотность окрашенного раствора на спектрофотометре при длине волны 840 нм или на фотоэлектроколориметре в области светопоглощения от 750 до 900 нм. Толщину поглощающего свет слоя выбирают таким образом, чтобы получить оптимальное значение оптической плотности.
В качестве раствора сравнения используют воду.
Массу мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.
5.3.2.2 Определение мышьяка с хлорномолибдатным реактивом
К остатку, полученному по 5.3.1, приливают 20 см3 хлорномолибдатного реактива, 1 см3 раствора сернокислого гидразина или 1 см3 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и нагревают раствор на кипящей водяной бане в течение 10-15 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки хлорномолибдатным реактивом и перемешивают.
Оптическую плотность окрашенного раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 840 нм или на фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 750 до 900 нм.
Толщину поглощающего свет слоя кюветы выбирают таким образом, чтобы получить оптимальное значение оптической плотности.
В качестве раствора сравнения используют воду.
Массу мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.
5.3.3 Построение градуировочного графика
В стаканы (или колбы) вместимостью 250-300 см3 помещают навески карбонильного железа в количестве, соответствующем массе навески пробы (таблица 3), и отмеренные количества стандартного раствора мышьяка А или Б (таблица 4).
Таблица 4