515 × 32 пикс.   Открыть в новом окне |
, (94)
- стандартная теплота образования горючего вещества, ;
, , , , , , - абсолютная энтальпия простых веществ и продуктов их горения, значения которых приведены в табл. 30-32;
- абсолютная энтальпия галогена, . Если в молекуле горючего вещества несколько галогенов, то выражение заменяют на (
);
274 × 30 пикс.   Открыть в новом окне |
R - универсальная газовая постоянная, ;
T°, T' - соответственно начальная температура исходной горючей смеси и температура горения, K;
- абсолютные энтальпии продуктов горения, значения которых приведены в табл. 31 и 32.
Задача вычисления адиабатической температуры горения сводится к нахождению такой температуры (Т'), при которой наблюдается равенство внутренних энергий исходных веществ и продуктов их горения.
Таблица 30
┌───────────────────┬───────────────────────────────────────────────────┐
│ Вещество │ Абсолютная энтальпия при 298,15 К, кДж х моль(-1) │
├───────────────────┼───────────────────────────────────────────────────┤
│Вr2 (жидкость) │ - 21,159 │
│ │ │
│С (газ) │ 1108,235 │
│ │ │
│H2O (жидкость) │ - 34,071 │
│ │ │
│Р (тв., белый) │ 719,625 │
│ │ │
│S (ромб.) │ 298,460 │
│ │ │
│S2 (газ) │ 725,954 │
│ │ │
│Si │ 906,514 │
└───────────────────┴───────────────────────────────────────────────────┘
3. Значение без учета степени диссоциации продуктов горения вычисляют по формуле
395 × 29 пикс.   Открыть в новом окне |
где , , , , , - число атомов углерода, серы, галоида, С водорода, азота, фосфора в молекуле горючего вещества.
Значение вычисляют по формуле
, (96)
где - стехиометрический коэффициент кислорода, вычисляемый по формуле (36).
Относительная средняя квадратическая погрешность расчета по формуле (92) составляет 30%.
Таблица 31
┌──────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ T, К │ Абсолютные энтальпии простых веществ и продуктов их горения, кДж х моль(-1) │
│ ├────────┬───────┬───────┬───────┬─────────┬───────┬───────┬────────┬───────┬───────┬───────┬───────┬─────────┤
│ │ Воздух │ CO2 │ СО │ О2 │ О │ Н2О │ ОН │ Н2 │ Н │ N2 │ NO │ Ar │ С │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │(графит) │
├──────┼────────┼───────┼───────┼───────┼─────────┼───────┼───────┼────────┼───────┼───────┼───────┼───────┼─────────┤
│0 │0 │0 │279,07 │0 │246,55 │0 │158,04 │238,94 │335,17 │0 │89,78 │0 │393,21 │
│298,15│8,66 │9,35 │287,74 │8,67 │253,27 │9,91 │166,86 │247,39 │341,36 │8,67 │98,95 │6,19 │394,19 │
│400 │11,64 │13,36 │290,71 │11,69 │255,48 │13,36 │169,88 │250,37 │343,47 │11,64 │101,99 │8,30 │395,21 │
│600 │17,62 │22,25 │296,67 │17,91 │259,73 │20,41 │175,78 │256,22 │347,63 │17,56 │108,09 │12,46 │398,14 │
│800 │23,86 │32,14 │302,90 │24,49 │263,93 │27,93 │181,72 │262,11 │351,79 │23,71 │114,48 │16,61 │401,87 │
│1000 │30,36 │42,72 │309,40 │31,36 │268,12 │35,94 │187,76 │268,09 │355,94 │30,13 │121,15 │20,77 │406,02 │
│1200 │37,09 │53,77 │316,14 │38,41 │272,29 │44,48 │193,98 │274,21 │360,09 │36,78 │128,02 │24,92 │410,45 │
│1400 │44,00 │65,19 │323,04 │45,60 │276,46 │53,51 │200,39 │280,49 │364,24 │43,61 │135,04 │29,08 │415,09 │
│1600 │51,05 │76,87 │330,08 │52,91 │280,63 │62,97 │206,99 │286,95 │368,40 │50,58 │142,17 │33,23 │419,90 │
│1800 │58,20 │88,70 │337,21 │60,31 │284,79 │72,82 │213,72 │293,57 │372,55 │57,65 │149,39 │37,38 │424,83 │
│2000 │65,44 │100,71 │344,42 │67,81 │288,96 │83,02 │220,60 │300,36 │376,70 │64,81 │156,66 │41,54 │429,85 │
│2200 │72,76 │112,82 │351,69 │75,41 │293,11 │93,41 │227,60 │306,99 │380,86 │71,97 │163,98 │45,69 │434,53 │
│2400 │80,14 │125,04 │359,01 │83,10 │297,28 │104,14 │234,71 │314,03 │385,01 │79,26 │171,35 │49,85 │439,69 │
│2600 │86,58 │137,32 │366,37 │90,88 │301,44 │115,08 │241,91 │321,19 │389,16 │86,57 │178,75 │54,00 │444,92 │
│2800 │95,06 │149,69 │373,77 │98,74 │305,61 │126,22 │249,22 │328,46 │393,32 │93,91 │186,17 │58,15 │450,20 │
│3000 │102,60 │162,10 │381,18 │106,69 │309,79 │137,56 │256,56 │335,82 │397,47 │101,30 │193,62 │62,307 │455,54 │
│3200 │110,17 │174,55 │388,64 │114,72 │313,98 │149,05 │263,99 │343,27 │401,62 │108,71 │201,08 │66,46 │460,93 │
│3400 │117,77 │187,06 │396,10 │122,82 │318,18 │160,69 │271,49 │350,81 │405,77 │116,14 │208,57 │70,60 │466,37 │
│3600 │125,41 │196,61 │403,60 │130,98 │322,39 │172,47 │279,04 │358,44 │409,93 │123,61 │216,08 │74,77 │471,86 │
│3800 │133,08 │212,19 │411,10 │139,22 │326,62 │184,37 │286,65 │366,13 │414,08 │131,08 │223,60 │78,92 │477,41 │
│4000 │140,78 │224,81 │418,63 │147,51 │330,87 │196,42 │294,30 │373,90 │418,23 │138,58 │231,13 │83,08 │483,00 │
└──────┴────────┴───────┴───────┴───────┴─────────┴───────┴───────┴────────┴───────┴───────┴───────┴───────┴─────────┘
Таблица 32
┌──────┬────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ Т, К │ Абсолютные энтальпии простых веществ и продуктов их горения, кДж х моль(-1) │
│ ├───────┬───────┬───────┬────────┬───────┬───────┬────────┬──────┬────────┬───────┬─────────┬────────┬───────┬───────┤
│ │ HF │ CF4 │ F2 │ F │ НСl │ Сl2 │ Сl │ HBr │ Br2 │ Вr │ P4O10 │Р (газ) │ SO2 │ SiO2 │
├──────┼───────┼───────┼───────┼────────┼───────┼───────┼────────┼──────┼────────┼───────┼─────────┼────────┼───────┼───────┤
│0 │ 0 │ 75,04 │298,14 │ 226,25 │ 27,35 │ 0 │ 119,33 │67,90 │ 0 │ 94,93 │ 0 │ 1030,6 │ 64,06 │ 0 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│298,15│ 8,60 │ 87,77 │306,97 │ 232,76 │ 35,99 │ 9,18 │ 125,59 │76,55 │ 9,73 │101,14 │ 30,17 │ 1036,8 │ 44,61 │ 6,93 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│400 │ 11,56 │ 94,60 │310,25 │ 235,06 │ 38,96 │ 12,71 │ 127,85 │79,53 │ 13,43 │103,25 │ 51,69 │ 1038,9 │ 78,86 │ 11,97 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│600 │ 17,40 │110,70 │317,11 │ 239,48 │ 44,83 │ 19,92 │ 132,38 │85,42 │ 20,84 │107,41 │ 102,52 │ 1043,1 │ 88,15 │ 23,85 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│800 │ 23,28 │128,93 │324,29 │ 243,80 │ 50,82 │ 27,30 │ 136,92 │91,52 │ 28,38 │111,59 │ 159,64 │ 1047,2 │ 98,33 │ 37,57 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│1000 │ 29,25 │148,32 │331,67 │ 248,07 │ 57,04 │ 34,78 │ 141,39 │97,86 │ 35,86 │115,82 │ 220,03 │ 1051,4 │109,04 │ 52,61 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│1200 │ 35,36 │168,37 │339,18 │ 252,30 │ 63,48 │ 42,32 │ 145,80 │104,45│ 43,43 │120,13 │ 282,27 │ 1055,5 │120,08 │ 66,97 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│1400 │ 41,63 │188,84 │346,82 │ 256,52 │ 70,12 │ 49,91 │ 150,17 │111,23│ 51,02 │124,51 │ 345,66 │ 1059,7 │131,35 │ 81,26 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│1600 │ 48,08 │209,58 │354,54 │ 260,72 │ 76,94 │ 57,54 │ 154,49 │118,19│ 58,65 │128,96 │ 409,78 │ 1063,9 │142,77 │ 95,99 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│1800 │ 54,70 │230,49 │362,38 │ 264,91 │ 83,90 │ 65,21 │ 158,79 │125,27│ 66,30 │133,45 │ 474,42 │ 1068,0 │154,31 │111,29 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│2000 │ 61,45 │251,56 │370,35 │ 269,10 │ 90,99 │ 72,93 │ 163,06 │132,48│ 73,98 │137,98 │ 539,42 │ 1072,3 │165,95 │126,59 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│2200 │ 68,27 │272,46 │378,05 │ 273,27 │ 98,08 │ 80,62 │ 167,32 │139,64│ 81,61 │142,52 │ 604,11 │1076,49 │177,55 │154,34 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│2400 │ 75,26 │293,67 │386,25 │ 277,45 │105,34 │ 88,43 │ 171,56 │147,00│ 89,37 │147,08 │ 669,52 │1080,81 │189,27 │174,42 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│2600 │ 82,32 │314,95 │394,55 │ 281,62 │112,67 │ 96,30 │ 175,78 │154,45│ 97,16 │151,63 │ 735,08 │1085,23 │201,21 │194,50 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│2800 │ 89,48 │336,25 │402,92 │ 285,79 │120,09 │104,21 │ 180,01 │161,74│ 105,02 │156,16 │ 800,76 │1089,75 │213,16 │214,59 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│3000 │ 96,74 │357,59 │411,38 │ 289,96 │127,64 │112,21 │ 184,22 │169,49│ 112,96 │160,71 │ 866,57 │1094,38 │225,15 │234,67 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│3200 │104,04 │378,99 │419,91 │ 294,12 │135,06 │120,26 │ 188,42 │177,08│ 121,00 │165,23 │ 932,45 │1099,14 │237,24 │254,75 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│3400 │111,40 │400,39 │428,44 │ 298,28 │142,62 │128,37 │ 192,62 │184,75│ 129,16 │169,74 │ 998,40 │1104,04 │249,36 │274,83 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│3600 │118,84 │421,81 │436,93 │ 302,44 │150,24 │136,59 │ 196,82 │192,44│ 137,44 │174,23 │ 1064,38 │1109,06 │261,59 │294,92 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│3800 │126,33 │445,00 │445,46 │ 306,61 │157,90 │144,81 │ 201,01 │200,20│ 145,88 │178,71 │ 1130,42 │1114,21 │273,89 │315,00 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│4000 │133,85 │464,73 │453,91 │ 310,77 │165,60 │153,14 │ 205,20 │207,99│ 154,46 │183,17 │ 1196,50 │1119,50 │286,20 │335,00 │
└──────┴───────┴───────┴───────┴────────┴───────┴───────┴────────┴──────┴────────┴───────┴─────────┴────────┴───────┴───────┘
Приложение 12
Рекомендуемое
Методы расчета скорости нарастания давления взрыва газо- и паровоздушных смесей
1. Метод заключается в определении верхних границ для максимальной и средней скорости нарастания давления взрыва газо- и паровоздушных смесей в сферическом реакционном сосуде постоянного объема.
Верхнюю границу для максимальной скорости нарастания давления в вычисляют по формуле
254 × 37 пикс.   Открыть в новом окне |
где - начальное давление, кПа;
- нормальная скорость распространения пламени при начальных давлении и температуре, ;
а - радиус сферического реакционного сосуда, м;
- безразмерное максимальное давление взрыва;
- максимальное абсолютное давление взрыва, кПа;
- показатель адиабаты для исследуемой смеси;
- термокинетический показатель степени в зависимости нормальной скорости распространения пламени от давления и температуры. Если значение неизвестно, его принимают равным 0,4.
Верхнюю границу для средней скорости нарастания давления в вычисляют по формуле
226 × 71 пикс.   Открыть в новом окне |
где - функция от параметров , , , значения которой находят с помощью номограмм, приведенных в черт. 26 и 27.
1455 × 752 пикс.   Открыть в новом окне |
1466 × 759 пикс.   Открыть в новом окне |
Значения и находят термодинамическим расчетом или, в случае невозможности расчета, принимают равными соответственно 9,0 и 1,4.
Относительная средняя квадратическая погрешность расчета по формулам (97) и (98) не превышает 20%.
2. Максимальную скорость нарастания давления взрыва газо- и паровоздушных смесей для веществ, состоящих из атомов С, Н, О, N, S, F, CI, вычисляют по формуле
, (99)
где V - объем реакционного сосуда, .
Относительная средняя квадратическая погрешность расчета по формуле (99) не превышает 30%.
Приложение 13
Рекомендуемое
Метод экспериментального определения условий теплового самовозгорания твердых веществ и материалов
1. Аппаратура
Аппаратура для определения условий теплового самовозгорания включает в себя следующие элементы.