калия гидроксид, ос.ч., в гранулах по ОСТ 6-01-301 или натрия гидроксид, х.ч., в гранулах - по ГОСТ 4328;
натрий сернокислый безводный, х.ч. - по ГОСТ 4171;
натрий углекислый кислый, х.ч. - по ГОСТ 4201;
серная кислота, х.ч. - по ГОСТ 4204;
кальций хлористый, ч. - по ТУ 6-09-4578;
силикагель L, хемапол (Чехо-Словакия#), зернением 0,040-0,100 мм;
азот особой чистоты по ГОСТ 9239 или поверочный нулевой газ (ПНГ);
ацетон, ос.ч. - по ТУ 6-09-3513;
бензол, х.ч. - по ГОСТ 5955;
синтетическое моющее средство любого типа;
стандартный раствор 4,4'-дихлордифенилдихлорэтена (ДДЭ) - ГСО N 4190, концентрация 100 мкг/мл;
стандартный раствор 4,4'-дихлордифенилтрихлорэтана (ДДТ) - ГСО N 4189, концентрация 100 мкг/мл;
препараты хлорированных углеводородов отечественного или импортного производства с содержанием основного вещества не менее 99,4%:
4,4'-дихлордифенилдихлорэтан (ДДД);
альфа-изомер гексахлорциклогексана;
гамма-изомер гексахлорциклогексана (линдан);
полихлорбифенилы - хлофен А-50.
3. Отбор проб
Для отбора проб воды с горизонта 0 м при высоте волны до 1,5 м необходимо использовать узкогорлую бутыль с укрепленным на дне грузом. Если высота волны больше 1,5 м, для отбора проб с горизонта 0 м можно использовать батометр или ведро. С нижележащих горизонтов пробы отбирают стеклянным, металлическим или, в крайнем случае, пластмассовым батометром.
Консервации и хранению пробы не подлежат. В течение двух часов после отбора необходимо проэкстрагировать их н-гексаном с целью перевода ХОП и ПХБ в органическую фазу. Экстракты помещают в склянки с притертыми пробками, которые сверху дополнительно обертывают алюминиевой фольгой. Склянки помещают в ящики для экспедиционных грузов, прокладывают полиуретановыми прокладками и в таком виде транспортируют без дополнительного охлаждения.
Газохроматографический анализ экстрактов производят не позднее чем через 3 мес после отбора пробы.
4. Подготовка к анализу
4.1. Методы приготовления реактивов для проведения анализа
4.1.1. Безводный сульфат натрия для осушения экстрактов прокаливают в сушильном шкафу 6-8 ч при температуре 200-220°C. Прокаленный сульфат натрия хранят в герметически закупоренной склянке. Срок хранения неограничен.
4.1.2. 1%-ный раствор бикарбоната натрия готовят растворением 2 г кристаллического бикарбоната натрия в 200 мл дистиллированной воды. Срок хранения раствора - 1 год.
4.1.3. Силикагель L прокаливают при температуре 320-350°C в течение 25-30 ч. Хранят в эксикаторе с хлористым кальцием.
4.1.4. Кальций хлористый прокаливают при температуре 220-250°C в течение 6-8 ч.
4.1.5. Гексан перед использованием перегоняют на приборе с дефлегматором, отбрасывая первую порцию в 75-80 мл, собирают фракцию с температурой кипения 67-69°C и пропускают через колонку с 5 г активированного силикагеля.
4.1.6. Этиловый спирт перед использованием перегоняют на приборе с дефлегматором при температуре 78°C и пропускают через колонку с 5 г силикагеля.
4.1.7. Раствор детергентов готовят растворением 10 г любого синтетического моющего средства в 1 л кипящей воды. Используют свежеприготовленный раствор.
4.2. Подготовка посуды
Стеклянная и фарфоровая посуда промывается горячим раствором детергентов либо соды (на 1 л воды 10 г любого вещества), водопроводной водой, дистиллированной водой, ацетоном, гексаном. После промывания посуда сушится при температуре 130-140°C в течение 4 ч и хранится завернутой в алюминиевую фольгу.
4.3. Экстракция
Из пробоотборника пробу морской воды объемом 4 л помещают в бутыль для экстракции объемом 5 л и экстрагируют 2 раза по 10 мин порциями по 100 мл перегнанного н-гексана. Экстракт отделяют в делительной воронке на 2 л, пропускают через стеклянный фильтр с 20 г безводного сульфата натрия в склянку для экстракта. Двумя порциями по 25 мл н-гексана обмывают делительную воронку и бутыль для экстракции, сливают в ту же склянку. Затем небольшими количествами (5 мл) н-гексана два раза промывают осушитель, слив присоединяют к экстракту.
4.4. Концентрирование и очистка экстрактов
Полученный экстракт упаривается до объема примерно 10 мл на ротационном испарителе или приборе для отгонки растворителя с вакуумом при температуре до 40°C. Концентрат переливают в делительную воронку на 50 мл, добавляют 6-8 мл серной кислоты. Аккуратно переворачивают (но не встряхивают) воронку 15-20 раз, отбрасывают сернокислотный слой, а к органическому приливают еще 6-8 мл кислоты и переворачивают воронку 10-15 раз. Обработку серной кислотой проводят до тех пор, пока сернокислотный слой не будет оставаться бесцветным. Добавляют к очищенному экстракту 8-10 мл 1%-ного раствора бикарбоната, встряхивают, отбрасывают водный слой. Обработку бикарбонатом проводят до нейтральной реакции промывных вод по универсальной индикаторной бумаге. Органический слой пропускают через слой осушителя 5 г в мерную пробирку на 25 мл, осушитель промывают два раза н-гексаном порциями по 2 мл, слив присоединяют к экстракту.
Очищенный и осушенный экстракт упаривают до объема примерно 1 мл (объем записывают с точностью до 0,1 мл) под струей воздуха или при слабом нагревании пробирки на водяной бане при температуре не выше 40°C.
4.5. Дегидрохлорирование*
В случае одновременного присутствия в пробе морской воды ХОП и ПХБ эти группы необходимо разделить химически с помощью спиртового дегидрохлорирования. Для этого к концентрату (после того как из него отобраны 3 мкл и введены в хроматограф, который зафиксировал наличие ПХБ) приливают 1 мл этанола, добавляют одну гранулу гидроксида калия, закрывают пробирку стеклянной пробкой, тщательно размешивают и помещают в водяную баню при температуре 55-60°C (не выше) на 30 мин. Затем пробирку охлаждают под струей водопроводной воды, добавляют к содержимому 3 мл дистиллированной воды, очень энергично встряхивают и дают отстояться в течение 5 мин. до четкого разделения слоев (при возможности разделение слоев следует проводить в лабораторной центрифуге в течение 3 мин при 1500 об./мин). Из верхнего гексанового слоя отбирают аликвоту и вводят в хроматограф.
5. Проведение анализа
5.1. Схема проведения анализа
Отбирают 3 мкл экстракта из 1 мл концентрата (получение см. п. 4.4), вводят в испаритель хроматографа и записывают хроматограмму. После выхода пика ДДТ, имеющего наибольшее время удерживания, оставляют прибор в холостом режиме работы на 15-20 мин во избежание оседания на колонке органических высокомолекулярных примесей, которые могут содержаться в морской воде. В случае присутствия в пробе морской воды ПХБ, что выражается в появлении на хроматограмме большого числа пиков, по времени удерживания не совпадающих с пиками известных пестицидов, необходимо отобрать 3 мкл из верхнего гексанового слоя, полученного согласно п. 4.5, и ввести в хроматограф.
5.2. Проведение холостого определения
Перед тем как приступить к анализу проб морской воды, нужно проделать холостой опыт, чтобы убедиться в чистоте используемых реактивов. Для этого 200 мл перегнанного н-гексана концентрируют, обрабатывают серной кислотой, готовят к ГЖХ-определению (см. п. 4.4) и 3 мкл вводят в хроматограф. В дальнейшем такой холостой опыт нужно проводить с каждой новой партией гексана и кислоты.
При обнаружении загрязняющих веществ реактивы и посуду подвергают дополнительной очистке.
Перед анализом каждой пробы проверяют чистоту микрошприца, используемого для ввода экстракта проб. Для этого набирают 3 мкл чистого гексана и вводят в испаритель хроматографа. При появлении пиков на хроматограмме (кроме пика растворителя) дополнительно промывают шприц гексаном и вновь проверяют на чистоту.
6. Подготовка средств измерений к работе
6.1. Способ приготовления стандартных растворов ХОП
Для приготовления стандартного раствора ХОП растворяют по 10 мг линдана и 
и 80 мг ДДД в 100 мл перегнанного гексана, тщательно перемешивают, отбирают 0,5 мл полученной смеси, переносят в мерную колбу на 100 мл, добавляют туда же 2,5 мл ГСО ДДЭ и 5 мл ГСО ДДТ и доводят объем гексаном до метки. Отбирают из полученного раствора 1 мл, переносят в мерную пробирку на 10 мл и доводят объем гексаном до 10 мл.
и 80 мг ДДД в 100 мл перегнанного гексана, тщательно перемешивают, отбирают 0,5 мл полученной смеси, переносят в мерную колбу на 100 мл, добавляют туда же 2,5 мл ГСО ДДЭ и 5 мл ГСО ДДТ и доводят объем гексаном до метки. Отбирают из полученного раствора 1 мл, переносят в мерную пробирку на 10 мл и доводят объем гексаном до 10 мл. Концентрации ХОП в растворе следующие: линдана - 50 нг/мл; 
- 50 нг/мл; ДДЭ - 250 нг/мл; ДДД - 400 нг/мл; ДДТ - 500 нг/мл.
- 50 нг/мл; ДДЭ - 250 нг/мл; ДДД - 400 нг/мл; ДДТ - 500 нг/мл.