На основании метрологической аттестации, проведенной ВНИИАСМ-НПО "Исари" Госстандарта СССР с 01.09 по 20.12.89 (табл. 49), настоящая методика определения дитиофосфатов допущена к применению в организациях Росгидромета.
Таблица 49
Результаты метрологической аттестации
Диапазон концентрации дитиофосфатов в морской воде, мкг/л | Показатель воспроизводимости  , % | Показатель правильности  , % | Показатель погрешности МВИ, суммарная погрешность  , % |
1,0-10,0 | 12,0 | 31,1 | 34,4 |
10,1-30,0 | 3,4 | 8,2 | 9,1 |
9. Требования к квалификации аналитика
К выполнению анализа допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие опыт работы с химическими препаратами и на атомно-абсорбционном спектрофотометре, допущенные к работе с газовыми баллонами.
10. Нормы затрат рабочего времени на анализ
Для анализа 10 проб требуется 12,3 чел.-ч, в том числе:
на взятие проб из батометра - 0,3 чел.-ч;
на приготовление растворов реактивов - 1 чел.-ч;
на подготовку посуды - 3 чел.-ч;
на подготовку атомно-абсорбционного спектрофотометра к работе - 1,5 чел.-ч;
на проведение экстракции - 4 чел.-ч;
на выполнение измерений - 2,5 чел.-ч.
Список литературы
1. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. - М.: Химия, 1984. 448 с.
2. Определение дитиофосфатов в морской воде. Методические указания. РД 52.10.240-90. - М.: Госкомгидромет, 1990. - 15 с.
3. M. Jones, J. Woodcock. Determination of diethyldithiophosphate in flotation liquors by solvent extraction and ultraviolet spectrometry. - Anal. Chem., 1986, v. 58, N 8, p. 1845-1848.
______________________________
* Кристаллы хлористой меди белого цвета, однако при стоянии на воздухе быстро зеленеют из-за образования основной соли, поэтому для анализа используют реактив зеленого цвета, который дополнительной очистке не подлежит.
Система идентификации нефтяных разливов в море
Нефтепродукты (НП), попадающие в моря и океаны с эксплуатационными сбросами судов (балластные, льяльные воды, потери при грузовых операциях и т.п.), составляют существенную часть суммарной массы нефтяного загрязнения - около 40%. Борьба с виновниками эксплуатационных сбросов объективно возможна только с помощью законоположений о санкциях за загрязнение моря. Общепризнанной правовой основой санкций служат специально разработанные и постоянно усовершенствуемые системы идентификации нефтяных разливов (СИ), включающие в себя ряд химико-аналитических методик. Ниже описывается СИ, состоящая из минимального числа (трех) методик и процедуры искусственного выветривания (старения) образцов. Система предусматривает физико-химическое исследование загрязняющих море НП наряду с анализом НП, взятых от возможных источников этого загрязнения (судов), с целью идентификации этих продуктов. Вероятность установления соответствия составляет около 0,9.
Другие известные СИ [1-3] перегружены методиками, среди которых имеются как очень сложные и поэтому малодоступные, так и простейшие, но малоинформативные; существенным недостатком этих СИ является неучет или же лишь теоретический учет эффектов выветривания НП.
Система предназначена для использования в исследовательских лабораториях Минэкологии, привлекаемых к работе по выявлению виновников нефтяного загрязнения морских акваторий в случаях эксплуатационных разливов, а также по установлению источников разливов НП в аварийных ситуациях. Кроме того, СИ может быть применена для физико-химической идентификации сликов (пятен) НП на морских акваториях при наблюдениях за эволюциями аварийных и искусственных разливов, обусловленными дрейфом, рассеиванием, диспергированием, агрегацией и другими факторами.
1. Сущность метода анализа
В СИ включены три методики исследования НП, основанные на методах спектрофлуорометрии (СФ), жидкостной хроматографии высокого давления (ЖХВД) и капиллярной газовой хроматографии (КГХ), при этом первые две методики служат для скрининга (предварительного анализа типа НП), а третья - для идентификации.
Светлые (не содержащие смол и пигментов) образцы НП анализируют всеми тремя методами непосредственно, тогда как окрашенные образцы - методами СФ и КГХ, а для анализа методом ЖХВД берут образцы НП, осветленные способом адсорбционной хроматографии на оксиде алюминия и силикагеле.
Реперные НП от возможных источников загрязнения, подвижных и стационарных, подвергают искусственному старению (выветриванию) для увеличения корректности сравнительных анализов, воздействуя водой, ультрафиолетовым облучением (УФ), искусственным ветром. Из всех образцов НП перед их исследованием удаляют низкокипящие компоненты отгонкой с н-гептаном.
Идентификация сводится к сравнению характеристик НП из разлива (слика, пятна) и реперных НП по соответствующим флуороспектрограммам и хроматограммам с помощью визуальных и математических критериев.
Минимальная необходимая для анализа масса вещества по описываемой СИ составляет 1 г.
2. Средства измерений, оборудование, материалы и реактивы
Для выполнения анализов применяются:
спектрофлуорометр с разверткой длин волн возбуждения и эмиссии в интервале 250-550 нм любой марки;
хроматограф жидкостной высокого давления любой марки с колонкой из нержавеющей стали длиной 60-200 мм с внутренним диаметром 2-6 мм, наполненной силасорбом 600 (прямая фаза) или силасорбом 
(обращенная фаза) зернением 5-7,5 мкм;
(обращенная фаза) зернением 5-7,5 мкм; хроматограф газовый с программатором температуры и пламенно-ионизационным детектором, предназначенный для работы с капиллярной колонкой, скомплектованный с капиллярной колонкой из плавленого кварца длиной 25-50 м с внутренним диаметром 0,25-0,4 мм с адгезионно или химически связанной пленкой НЖФ (группы полисилоксана);
электроплитка с закрытой спиралью мощностью 250 Вт и более - по ТУ 92-208;
баллоны газовые для азота, водорода, воздуха - по ГОСТ 949;
редукторы кислородный и водородный - по ГОСТ 6268;
вентилятор электрический любой марки, например типа ВО-45 - по ГОСТ 7402;
облучатель ртутно-кварцевый ОРК-21 - по ТУ 64-1-1618;
устройство для отбора НП с поверхности моря - пластина лиофильного материала на держателе, соединенном с линем;
микрошприц вместимостью 10 мкл любой марки, например МШ-10;
пинцет - по ТУ 2-31-32;
пипетка стеклянная длиной 320 мм, диаметром 6 мм с резервуаром диаметром 25 мм с боковым отводом (рис. 27);
аппарат для перегонки на шлифах, включающий в себя колбу типа "0" (куб) вместимостью 25 мл; насадку с одной горловиной типа Н1 14/23; холодильник типа ХПТ-1 14/23; пробирку с конусом (приемник) типа П4 вместимостью 25 мл - все детали - по ГОСТ 25336;
воронка лабораторная типа "В" диаметром 36 мм - по ГОСТ 25336;
пробирки мерные типа ПГКШ вместимостью 5 или 10 мл - по ГОСТ 10515;
склянки с притертыми пробками по ТУ 6-19-6 или колбы типа Кн-1 - по ГОСТ 25336;
трубка U-образная ТХ 45° - 14/23 по ГОСТ 25336 с активным углем;
склянка СПЖ - по ГОСТ 25336 (склянка Тищенко);