С = a х y , (1)
i i
где С - значение входного сигнала (измеряемой концентрации);
i
a - градуировочный коэффициент, подлежащий оценке в процессе
градуировки;
y - значение функции выходного сигнала, соответствующее C .
i i
1.1.1. Градуировка хроматографа выполняется:
по аттестованным градуировочным смесям;
по смесям, приготовленным из исходных веществ с аттестованной степенью чистоты на аттестованных или прошедших государственные испытания смесительных установках;
по аттестованным чистым веществам и наборам аттестованных дозаторов;
по аттестованным в соответствии с МИ 216-80 жидким градуировочным смесям, приготовленных# на основе стандартных образцов.
1.1.2. При проведении градуировки устанавливаются режимы работы хроматографа в соответствии с условиями методики анализа.
Выбираются градуировочные смеси, концентрации которых равномерно перекрывают заданный диапазон измерений.
На вход хроматографа n раз (n должно быть не менее 10) подается градуировочная смесь одной определяемой концентрации C_i и по получении хроматограмм измеряют n значений выходного сигнала Х_i1, X_i2, Х_i3,... Х_in.
Данная операция повторяется для всех значений концентраций градуировочных смесей.
Рекомендуется начинать градуировку с малых значений концентраций, постепенно переходя к большим значениям.
Полученные градуировочные данные заносят в таблицу.
Номер | Концентрация на входе | Измеренные значения выходных сигналов | Среднее значение выходных сигналов | Значение функции выходных |
1 | C_1 | X_11, Х_12, Х_13..., Х_1n | х_1 | y_1 |
2 | C_2 | X_21, Х_22, Х_23..., Х_2n | х_2 | y_2 |
... | ... | ... | ... | ... |
k | C_k | X_k1, Х_k2, Х_k3..., Х_kn | х_k | y_k |
1.1.3. Градуировочный коэффициент определяют по формуле
k
сумма (C х y )
i = 1 i i
a = ─────────────── (2)
k 2
сумма (y )
i = 1 i
1.1.4. Рассчитывают остаточную сумму квадратов
2 k 2
Дельта = сумма (C - a х y ) (3)
i = 1 i i
Рассчитывают дисперсию оценки градуировочного коэффициента
2
2 k Дельта
S = ────── х ────────── (4)
a k - 1 k 2
сумма (y )
i = 1 i
1.1.5. Оценивают предельную относительную погрешность градуировки
2
дельта = 2 х кв. корень (S /a + дельта /3), (5)
гр a ас
где дельта - погрешность аттестации градуировочных смесей.
ас