В случае градуировки с помощью аттестованных дозаторов вместо числа дельта(2)_ас/3 в уравнение (5) следует подставить
1 2 2
─ х (дельта + дельта ),
3 r ад
где дельта - погрешность аттестации степени чистоты исходных
r веществ;
дельта - погрешность аттестации дозаторов.
ад
1.1.6. Относительный градуировочный коэффициент K_is рассчитывают по формуле
К = а /а , (6)
is i s
где a - градуировочный коэффициент компонента, принятого за
s "стандарт".
1.2. Определение погрешности отбора пробы и ее хранения
1.2.1. Заполняют поверочной газовой смесью метана или пропана используемый пробоотборник. Газовую смесь из пробоотборника вводят в хроматограф и рассчитывают с использованием абсолютного градуировочного коэффициента С_0 при времени хранения t = 0.
Через промежуток времени t вновь вводят газовую смесь и рассчитывают С_t.
Погрешность измерения концентрации за счет отбора пробы и ее хранения рассчитывают по формуле
дельта = кв. корень ((C - C )/C х 100), (7)
отб 0 t 0
1.3. Погрешность измерения дельта_изм обуславливают погрешность измерения высоты или площади хроматографических пиков.
дельта_пик и погрешность измерения объема вводимой пробы за счет отклонения от номинальной вместимости шприца дельта_шпр., исходя из погрешности (класса), указанной в паспорте.
Погрешность измерения рассчитывают по формуле
2 2
дельта = кв. корень (дельта + дельта ) (8)
изм пик шпр
1.4. Доверительные границы неисключенной систематической погрешности рассчитывают с использованием всех ее составляющих по формуле
2 2 2
дельта = K х кв. корень (дельта + дельта + дельта ) (9)
гр отб изм
где К - коэффициент, определяемый принятой доверительной
вероятностью, принимаемым равным 1,1 при Р = 0,95.
2. Оценка случайной составляющей погрешности измерения
2.1. Определение среднего квадратического отклонения результата измерения
2.1.1. По результатам эксперимента, проведенного по п. 1.1.2 рассчитывают среднее квадратическое отклонение результата измерения по формуле
2.2. Доверительные границы случайной погрешности
2.2.1. Доверительные границы случайной погрешности результата измерения находят по формуле
эпсилон = t х S (11)
где t - коэффициент Стьюдента, который в зависимости от
доверительной вероятности и числа результатов наблюдений
находят по таблице приложения ГОСТ 8.207-76.
3. Оценка суммарной погрешности результата измерений
3.1. Для расчета суммарной погрешности определяют отношение систематической дельта и случайной S составляющих согласно ГОСТ 8.207-76.
Если дельта/S < 0,8, то неисключенными систематическими погрешностями пренебрегают.
Если дельта/S > 0,8, то пренебрегают случайными погрешностями.