12.2.2.1. Сущность метода
Метод основан на сжигании навески в потоке углекислого газа при температуре 1300-1350°С, поглощении выделяющейся 
раствором йода и титровании раствором тиосульфата натрия избытка йода, не вошедшего в реакцию с образовавшейся сернистой кислотой.
раствором йода и титровании раствором тиосульфата натрия избытка йода, не вошедшего в реакцию с образовавшейся сернистой кислотой.
12.2.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Установка для определения содержания серы (черт. 5).
Натрий тиосульфат по ГОСТ 27068-86, 0,005 н. раствор.
Натрий углекислый (натрий карбонат) по ГОСТ 83-79.
Калий двухромовокислый (калий бихромат) по ГОСТ 4220-75, фиксанал.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, 1,0%-ный раствор.
Йод по ГОСТ 4159-79, 0,005 н раствор.
Калий йодистый (калий йодид) по ГОСТ 4232-74.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, 0,1 н раствор.
Весы аналитические, погрешность измерения 0,0002 г.
12.2.2.3. Приготовление 0,005 н раствора тиосульфата натрия
Для приготовления раствора тиосульфата натрия растворяют 1,25 г 
в 1 л свежепрокипяченной дистиллированной воды и прибавляют 0,1 г карбоната натрия. Раствор перемешивают и оставляют на 10-12 сут, после чего определяют его титр по 0,01 н раствору бихромата калия, приготовленному из фиксанала.
в 1 л свежепрокипяченной дистиллированной воды и прибавляют 0,1 г карбоната натрия. Раствор перемешивают и оставляют на 10-12 сут, после чего определяют его титр по 0,01 н раствору бихромата калия, приготовленному из фиксанала.
К 10 мл 0,01 н раствора бихромата калия добавляют 50 мл 0,1 н раствора серной кислоты, 2 г сухого йодида калия и титруют приготовленным раствором тиосульфата натрия до соломенно-желтого окрашивания. Добавляют несколько капель 1%-ного раствора крахмала (раствор окрашивается в синий цвет) и титруют до обесцвечивания раствора. Коэффициент поправки к титру 0,005 н раствора тиосульфата натрия 
определяют по формуле
определяют по формуле
, (22)
где 
- нормальность раствора бихромата калия;
- нормальность раствора бихромата калия;
10 - объем 0,01 н раствора бихромата калия, взятого для титрования, мл;
V - объем 0,005 н раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование 10 мл 0,01 н раствора бихромата калия, мл;
- нормальность раствора тиосульфата натрия.
Проверку титра проводят не реже одного раза в 10 сут.
Раствор тиосульфата натрия хранят в темных бутылях.
12.2.2.4. Приготовление 0,005 н раствора йода
Для приготовления раствора йода 0,63 г кристаллического йода и 10 г йодида калия растворяют в 15 мл дистиллированной воды. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 л с хорошо пришлифованной пробкой, доливают водой до метки, перемешивают и хранят в темноте.
Титр приготовленного раствора йода устанавливают по титрованному раствору тиосульфата натрия, приготовленному описанным выше (п. 12.2.2.3) способом.
10 мл 0,005 н раствора йода титруют 0,005 н раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.
Коэффициент поправки к титру 0,005 н раствора йода (
) определяют по формуле
) определяют по формуле
|
|
| 207 × 62 пикс. Открыть в новом окне | |
где 
- объем 0,005 н раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование раствора йода, мл;
- объем 0,005 н раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование раствора йода, мл;
- коэффициент поправки 0,005 н раствора тиосульфата натрия;
- нормальность раствора йода;
10 - количество раствора йода, взятого для титрования, мл.
12.2.2.5. Подготовка к испытанию
Навески к испытанию готовят по п. 12.1.1.3, при этом массу навесок принимают равной 0,1-1,0 г.
Перед началом работы нагревают печь до температуры 1300°С и проверяют герметичность установки. Для этого закрывают кран перед поглотительным сосудом и пускают углекислый газ. Прекращение прохождения пузырьков газа через промывную склянку свидетельствует о герметичности установки.
Определяют коэффициент К, устанавливающий соотношение между концентрациями раствора йода и тиосульфата натрия. Через установку пропускают углекислый газ в течение 3-5 мин, наполняют поглотительный сосуд на 2/3 водой. Из бюретки наливают 10 мл титрованного раствора йода, добавляют 5 мл 1,0%-ного раствора крахмала и титруют раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания раствора. Коэффициент соотношения концентраций растворов йода и тиосульфата натрия К принимают равным среднему значению трех определений. Коэффициент соотношения концентраций К в лабораторных условиях определяют ежедневно перед испытаниями.
12.2.2.6. Проведение испытаний
Навеску, взвешенную с точностью до 0,0002 г, помещают в предварительно прокаленную лодочку. В поглотительный сосуд заливают 250-300 мл дистиллированной воды, добавляют отмеренный бюреткой объем раствора йода, 5 мл раствора крахмала и перемешивают потоком углекислого газа.
|
|
| 1422 × 1016 пикс. Открыть в новом окне | |
Примечание. Все части установки соединены резиновыми трубками встык. Для предотвращения обгорания резиновых пробок внутреннюю торцевую поверхность закрывают асбестовыми прокладками.
Лодочку с навеской при помощи крючка из жаростойкой проволоки помещают в разогретую трубку (со стороны подачи углекислого газа). Закрывают трубку пробкой и подают углекислый газ (скорость 90-100 пузырьков в 1 мин). Навеску прокаливают в течение 10-15 мин, следя за тем, чтобы раствор в поглотительном сосуде сохранял синюю окраску. Затем раствор в поглотительном сосуде титруют раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания. После окончания титрования извлекают лодочку из печи, стараясь не загрязнять стенки фарфоровой трубки остатками навески.
В поглотительный сосуд, промытый водой, наливают новую порцию воды, раствора йода и крахмала.
12.2.2.7. Обработка результатов
Содержание серы (X) в процентах в пересчете на 
вычисляют по формуле
вычисляют по формуле
|
|
| 217 × 57 пикс. Открыть в новом окне | |
где V - объем раствора йода, взятый для титрования, мл;
- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование избытка йода, не вступившего в реакцию, мл;
K - коэффициент соотношения концентраций раствора йода и тиосульфата натрия;
2,5 - коэффициент пересчета серы на 
;
;
m - масса навески пробы, г;